發(fā)布時(shí)間：2022-04-18 01:21:21
序言：寫作是分享個(gè)人見解和探索未知領(lǐng)域的橋梁，我們?yōu)槟x了8篇的衛(wèi)生理化檢驗(yàn)論文樣本，期待這些樣本能夠?yàn)槟峁┴S富的參考和啟發(fā)，請(qǐng)盡情閱讀。
關(guān)鍵詞：理化檢驗(yàn)，質(zhì)量，控制
在理化檢驗(yàn)工作中，經(jīng)常會(huì)由于計(jì)量認(rèn)證、實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量控制等因素接受質(zhì)控樣考核。在質(zhì)控考核樣分析中，檢驗(yàn)得到的結(jié)果往往與客觀存在的真實(shí)數(shù)值有著一定的差異，也就是常說的誤差。為保證檢驗(yàn)結(jié)果在誤差允許的范圍內(nèi)，在整個(gè)分析過程中就要進(jìn)行全程質(zhì)量控制，其中包括分析前、分析過程中和分析后的質(zhì)量控制。本文對(duì)整個(gè)分析過程中可能出現(xiàn)的各種影響因素進(jìn)行了總結(jié)，從而發(fā)現(xiàn)分析過程中可能產(chǎn)生的誤差，并消除和控制誤差在可接受的限度，以達(dá)到分析結(jié)果的可靠性和可比性。
1 衛(wèi)生理化檢測(cè)數(shù)據(jù)質(zhì)量要求
檢測(cè)數(shù)據(jù)質(zhì)量應(yīng)該具有以下三性。
1.1 代表性
取決于現(xiàn)場人員的職責(zé)和技能、樣品的采集、保存與運(yùn)輸?shù)募夹g(shù)和措施。采集的樣品必須具有代表性及真實(shí)性，以避免檢驗(yàn)結(jié)果數(shù)據(jù)失控。
1.2 可靠性
可靠性取決于檢驗(yàn)人員自身業(yè)務(wù)與分析技術(shù)水平。同時(shí)實(shí)驗(yàn)室儀器設(shè)備的靈敏度、精確度，實(shí)驗(yàn)方法的可靠性、準(zhǔn)確性等也是重要因素。
1.3 可比性
可比性是指在不同時(shí)間、不同實(shí)驗(yàn)的檢驗(yàn)結(jié)果的符合程度?？杀刃缘墨@得，唯一方法是依賴于實(shí)驗(yàn)中所用的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)溯源到國家和國際測(cè)量標(biāo)準(zhǔn)的實(shí)現(xiàn)。分析數(shù)據(jù)的代表性、可靠性和可比性，體現(xiàn)了檢測(cè)結(jié)構(gòu)實(shí)驗(yàn)室的全面質(zhì)量管理水平和檢測(cè)者的技能水平，也就是說用這“三性”來表示該實(shí)驗(yàn)室是否與國家和國際標(biāo)準(zhǔn)相符。因此，建立健全科學(xué)的檢驗(yàn)工作程序，是確保檢驗(yàn)結(jié)果數(shù)據(jù)的公正性、準(zhǔn)確性、完整性的基石。
2分析前的質(zhì)量控制
分析前的質(zhì)量控制是全程質(zhì)量控制的重要環(huán)節(jié)，它為后面的分析過程奠定了良好的基礎(chǔ)。
2.1 質(zhì)控考核樣的分析前質(zhì)量控制
從接到質(zhì)控考核樣開始，應(yīng)仔細(xì)閱讀其所附作業(yè)指導(dǎo)書，按照其中要求的保存條件對(duì)考核樣進(jìn)行保存，以保證考核樣中待測(cè)組分質(zhì)量濃度穩(wěn)定。如保存不當(dāng)，造成樣品組分發(fā)生改變，則后面的一系列分析再準(zhǔn)確也是徒勞的。
2.2分析方法的分析前質(zhì)量控制
按照考核樣所附作業(yè)指導(dǎo)書中要求，選擇相應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)分析方法，
設(shè)計(jì)制作合適的實(shí)驗(yàn)方案。如要制作標(biāo)準(zhǔn)曲線，在選擇標(biāo)準(zhǔn)曲線的點(diǎn)時(shí)，要根據(jù)檢出限和儀器的響應(yīng)值來選取最低濃度點(diǎn)，同時(shí)考慮在線性范圍內(nèi)選取最高濃度點(diǎn)，對(duì)已知標(biāo)樣，應(yīng)將其濃度稀釋到標(biāo)準(zhǔn)曲線的中間濃度為宜。
2.3儀器設(shè)備的分析前質(zhì)量控制
對(duì)于在分析過程中要用到的相關(guān)的儀器設(shè)備，在實(shí)驗(yàn)前的準(zhǔn)備
工作中應(yīng)檢查其工作狀況是否良好，并先進(jìn)行調(diào)試，以保證儀器設(shè)備的正常運(yùn)轉(zhuǎn)。計(jì)量儀器應(yīng)在檢定有效期內(nèi)，而且期間核查情況良好。
2.4 實(shí)驗(yàn)器皿的分析前質(zhì)量控制
對(duì)實(shí)驗(yàn)器皿應(yīng)進(jìn)行容積校準(zhǔn)，并根據(jù)實(shí)驗(yàn)的要求對(duì)其進(jìn)行相應(yīng)的
實(shí)驗(yàn)前處理。如金屬元素的分析就要求器皿要用酸浸泡過夜，以防止干擾。而痕量分析中則要求器皿如平常處理后最后再用重蒸水沖洗再晾干備用。論文格式，控制。。總之是盡量減少可能對(duì)分析中有影響的污染成分。
2.5 實(shí)驗(yàn)中蒸餾水和相關(guān)試劑的分析前質(zhì)量控制
蒸餾水的質(zhì)量應(yīng)符合相關(guān)實(shí)驗(yàn)的要求。實(shí)驗(yàn)中將用到的試劑應(yīng)符
合相關(guān)實(shí)驗(yàn)要求達(dá)到的純度，如一般要求達(dá)到分析純，有的要求達(dá)到優(yōu)級(jí)純，有的則要求達(dá)到色譜純。實(shí)驗(yàn)中所用試劑應(yīng)檢查保證其在有效期內(nèi)。
2.6 標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的分析前質(zhì)量控制
質(zhì)控樣考核分析中一般都會(huì)用到標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，包括標(biāo)準(zhǔn)溶液、標(biāo)樣溶液，要保證其在有效期內(nèi)并能做到量值溯源。
3分析過程中的質(zhì)量控制
做好相關(guān)的分析前準(zhǔn)備工作后，整個(gè)分析過程中一系列操作的質(zhì)量控制是關(guān)系檢驗(yàn)結(jié)果準(zhǔn)確性的關(guān)鍵。
3.1 分析中的環(huán)境條件質(zhì)量控制
檢驗(yàn)時(shí)的環(huán)境條件應(yīng)滿足實(shí)驗(yàn)中對(duì)環(huán)境的要求，溫度、濕度在實(shí)驗(yàn)條件允許的范圍內(nèi)，而且要保證檢驗(yàn)環(huán)境不會(huì)對(duì)整個(gè)實(shí)驗(yàn)過程產(chǎn)生污染。
3.2 質(zhì)控考核樣的處理
嚴(yán)格按照質(zhì)控考核樣所附作業(yè)指導(dǎo)書中要求對(duì)質(zhì)控考核樣進(jìn)行處理，同時(shí)制作平行樣。如水樣的處理一般就是選用合適的基質(zhì)將其準(zhǔn)確稀釋，食品樣一般要進(jìn)行消化處理，在樣品處理的同時(shí)要進(jìn)行空白試驗(yàn)。處理后的樣品要盡快分析，以保證在分析時(shí)間內(nèi)樣品溶液中的組分濃度穩(wěn)定。
3.3 標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制
根據(jù)實(shí)驗(yàn)的要求將標(biāo)準(zhǔn)溶液準(zhǔn)確稀釋到所需濃度，如果實(shí)驗(yàn)中需要制作標(biāo)準(zhǔn)曲線，應(yīng)選擇其在線性范圍內(nèi)的濃度制作標(biāo)準(zhǔn)系列，在移取標(biāo)準(zhǔn)溶液時(shí)，盡可能使用同一根吸管，并擦干吸管外所附溶液，以保證標(biāo)準(zhǔn)系列的準(zhǔn)確性。注意考核樣、標(biāo)準(zhǔn)溶液、標(biāo)樣溶液、空白溶液中的基質(zhì)應(yīng)盡可能保持一致，以減少誤差。
3.4 分析中儀器設(shè)備的質(zhì)量控制
如在分析中要用到儀器設(shè)備，要根據(jù)儀器設(shè)備的操作要求先開啟，預(yù)熱一段時(shí)間，設(shè)置儀器最佳測(cè)定條件，待其運(yùn)轉(zhuǎn)穩(wěn)定后，再進(jìn)行分析測(cè)試，以保證分析過程中儀器設(shè)備的穩(wěn)定性。
3.5 分析過程中的質(zhì)量控制
嚴(yán)格按照實(shí)驗(yàn)方案中的分析步驟進(jìn)行實(shí)驗(yàn)，并記錄實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)，填寫原始記錄?？赡軐?shí)驗(yàn)中會(huì)出現(xiàn)意外情況，如空白試驗(yàn)值偏高，就有可能是污染問題；平行試驗(yàn)不一致，有可能是儀器的狀態(tài)問題、或是操作上的失誤等；如標(biāo)準(zhǔn)曲線相關(guān)性不好，則可能是標(biāo)準(zhǔn)系列的配制出現(xiàn)問題、或是分析過程中的操作問題等。針對(duì)出現(xiàn)的問題分析可能原因后，進(jìn)行相應(yīng)的控制措施后再進(jìn)行測(cè)試，直至獲得比較穩(wěn)定的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)。論文格式，控制。。
4 分析后的質(zhì)量控制
檢驗(yàn)工作完畢后，綜合檢驗(yàn)結(jié)果，準(zhǔn)確及時(shí)地發(fā)出報(bào)告，檢驗(yàn)結(jié)果在未出具正式報(bào)告前不得私自外傳。論文格式，控制。。對(duì)于食物中毒樣品測(cè)試結(jié)果，應(yīng)先通知現(xiàn)場科室人員或直接通知醫(yī)院的醫(yī)生，以便爭取時(shí)間搶救病人。要不斷提高檢測(cè)技術(shù)水平，定期對(duì)質(zhì)量保證體系工作進(jìn)行評(píng)價(jià)，并作出書面總結(jié)。對(duì)所用儀器設(shè)備要做好登記，注明使用時(shí)的日期、溫度、濕度、氣壓、所測(cè)樣品的項(xiàng)目、該份樣品的編號(hào)、使用時(shí)間、儀器性能及使用人。
在實(shí)際工作中衛(wèi)生理化檢驗(yàn)經(jīng)常受到各種意想不到因素的影響，檢驗(yàn)過程中發(fā)生事故，當(dāng)事人應(yīng)立即采取有效措施，防止事態(tài)擴(kuò)大，同時(shí)應(yīng)逐級(jí)向上級(jí)領(lǐng)導(dǎo)匯報(bào)。重大事故直接報(bào)技術(shù)負(fù)責(zé)人。事故責(zé)任人應(yīng)在事故發(fā)生后3日內(nèi)寫出事故經(jīng)過的報(bào)告。科室主任應(yīng)寫出改進(jìn)措施和處理意見，質(zhì)量保證人應(yīng)組織有關(guān)人員進(jìn)行事故調(diào)查分析，確定事故原因和性質(zhì)，在l0天內(nèi)寫好對(duì)事故處理書面意見，報(bào)技術(shù)負(fù)責(zé)人批準(zhǔn)執(zhí)行。事故處理的有關(guān)資料均由質(zhì)量管理部門存檔備查。
綜上所述，在理化檢驗(yàn)中，整個(gè)分析過程會(huì)受到檢驗(yàn)時(shí)所用的儀器設(shè)備和器皿、采用的方法、檢驗(yàn)時(shí)的環(huán)境條件等多方面因素的影響，不管是日常檢驗(yàn)工作，還是對(duì)質(zhì)控考核樣的檢驗(yàn)分析過程中，只有做好分析前、分析過程中、分析后的質(zhì)量控制工作，才可保證檢驗(yàn)結(jié)果的可靠性。
參考文獻(xiàn):
[1]許春向，鄒學(xué)賢.現(xiàn)代衛(wèi)生化學(xué).北京：人民衛(wèi)生出版社，2000，56.
[2]生活飲用水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)方法.北京：中國標(biāo)準(zhǔn)出版社，2007，34.
油脂酸敗使感官性狀發(fā)生變化，隨著煎炸溫度的提高和煎炸時(shí)間的延長，油脂的色澤由檸檬黃色逐漸加深至棕黑色或黑色并很粘稠，氣味從濃油香味到很濃的焦糊味；味道也從正常到酸敗直至苦辣，透明度，粘稠度都嚴(yán)重發(fā)生變化，透明度下降，粘稠度增加。隨著煎炸的溫度和時(shí)間的增加，會(huì)生成大量的刺激性煙霧，可產(chǎn)生強(qiáng)烈的不快氣味，隨著煎炸時(shí)間的延長，酸價(jià)的變化起伏不呈線性關(guān)系，但是總體上是隨著溫度的提高而增加。在160℃煎炸條件下，當(dāng)煎炸時(shí)間在20h時(shí)，已經(jīng)超過食用植物油衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)；在180℃煎炸條件下，煎炸時(shí)間為16h時(shí)，即將超過食用植物油衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)；在200℃煎炸條件下，當(dāng)煎時(shí)間為14h時(shí)，即已超過食用植物油衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)。
油脂在煎炸過程初期過氧化值不斷增加，可在整個(gè)煎炸過程中無規(guī)律可循，且忽高忽低，隨著煎炸時(shí)間的延長和煎炸溫度的提高雖然沒有規(guī)律，但是在煎炸的前期隨著煎炸時(shí)間和煎炸溫度的提高，其過氧化值在增加，煎炸時(shí)間和溫度越高其超過國家標(biāo)準(zhǔn)的可能性越大。
總極性物質(zhì)隨著煎炸時(shí)間的延長及煎炸的溫度的提高而呈明顯的上升趨勢(shì)，并具有線性關(guān)系。在160℃煎炸條件下，煎炸時(shí)間為8h時(shí)，即將超過食用油煎炸過程中衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)的規(guī)定值；在180℃條件下，6h基本要超過衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)；在200℃條件下，6h時(shí)已經(jīng)超過了衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)，因此，從其逐漸增長的線性關(guān)系已知總極性物質(zhì)含量可作為判斷食用煎炸油品質(zhì)的一個(gè)重要指標(biāo)。
在同一溫度下，羰基價(jià)隨著煎炸時(shí)間的延長而呈明顯的線性上升關(guān)系，在相同的煎炸時(shí)間內(nèi)，隨著溫度的提高，其羰基價(jià)也成明顯的上升趨勢(shì)。在160℃時(shí)，6h時(shí)羰基價(jià)已經(jīng)超過食用植物油的國家標(biāo)準(zhǔn)；在10h時(shí)接近食用煎炸油的國家標(biāo)準(zhǔn)。在180℃時(shí)，4h時(shí)羰基價(jià)已經(jīng)超過食物植物油的國家標(biāo)準(zhǔn)；在8h時(shí)接近食用煎炸油的國家標(biāo)準(zhǔn)。在200℃時(shí)，2h時(shí)羰基價(jià)已經(jīng)超過食用植物油的國家標(biāo)準(zhǔn)；在6小時(shí)時(shí)接近食用煎炸油的國家標(biāo)準(zhǔn)。其酸敗過程主要是不飽和脂肪酸的氧化破壞，主要產(chǎn)物是短鏈的游離脂肪酸，它不僅使油脂的風(fēng)味變差，長期食用會(huì)使動(dòng)物脫毛，使體內(nèi)多種酶失去活性，減重直至死亡，還會(huì)破壞油脂中的維生素A、D、E，使之失去活性，使蛋白質(zhì)、氨基酸不能溶解。過氧化物尤其是氫過氧化物的副作用可以破壞細(xì)胞膜結(jié)構(gòu)，可導(dǎo)致胃癌、肝癌、動(dòng)脈硬化、心肌梗死、體重減輕、脫發(fā)等，酸敗了的油脂中的有害物質(zhì)對(duì)心血管病，腫瘤等慢性病亦有促進(jìn)作用。[2]
所以，適時(shí)的，以一定的頻率對(duì)再用煎炸油進(jìn)行監(jiān)督監(jiān)測(cè)，充分利用現(xiàn)在快檢設(shè)備中有關(guān)油脂過氧化值的試劑進(jìn)行檢測(cè)，還可能依托實(shí)驗(yàn)室以自制的TBA值（硫代巴比妥酸值）試紙和POV（過氧化值）試紙[3]籍以定性，結(jié)合感官上煎炸油的色澤，氣味和滋味及有無異味，雜質(zhì)和殘?jiān)皶r(shí)掌握其使用過程中的質(zhì)量變化，不失時(shí)機(jī)的提示和要求煎炸油脂的更換與廢棄，避免產(chǎn)生過量的有毒有害物質(zhì)。
而合適的檢測(cè)方法，特別是現(xiàn)場快速檢驗(yàn)設(shè)備的配備和能力建設(shè)，提高監(jiān)督監(jiān)測(cè)手段以及如何按《食品生產(chǎn)經(jīng)營單位廢棄食用油脂管理的規(guī)定》執(zhí)行，如何聯(lián)合協(xié)調(diào)各職能部門，對(duì)煎炸油廢棄后的收集，回收，再利用等各個(gè)環(huán)節(jié)中進(jìn)行有效的管理，以杜絕其回流到餐桌之上，正是我們應(yīng)該去做的事情。
聯(lián)合協(xié)調(diào)多個(gè)部門力量，對(duì)食用油脂生產(chǎn)加工銷售情況進(jìn)行全面檢查，綜合整治，一旦發(fā)現(xiàn)生產(chǎn)銷售不符合衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)要求的行為，要限期整改或依法取締。
增加投入，開展快速檢測(cè)能力建設(shè)，提高技術(shù)監(jiān)督監(jiān)測(cè)手段，便于餐飲單位和監(jiān)管部門兩方面的快速篩查。
加強(qiáng)餐飲單位食用油采購及使用管理，要求不得購進(jìn)和使用不符合衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)要求的食用油。
加強(qiáng)行業(yè)自律，發(fā)揮行業(yè)組織自我教育，自我管理，自我約束，不購買，不使用和定期適時(shí)更換再用油脂，樹立誠信健康理念，誠信經(jīng)營。
參考文獻(xiàn)
[1] 食品衛(wèi)生理化檢驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)手冊(cè).中國標(biāo)準(zhǔn)出版社,1997.11.2.429
【關(guān)鍵詞】 情緒管理;應(yīng)對(duì)方式;高校學(xué)生干部;相關(guān)
[abstract] objective to investigate the relationship between the emotion management ability and coping style of college student leaders.methods a total of 283 college student leaders were investigated.results (1)boys were less than girls in the ability of looking for outside support(t=-5.198,p<0.001). (2)the level of the ability of emotion management was positively correlated to coping style.conclusion the ability of controlling negative emotional release of college student leaders was better, but the ability of looking for outside support and the ability of remedy were poor; the better the emotion management ability, the more mature coping style.
[key words] emotion management;coping style;college student leaders;correlation
隨著社會(huì)的快速發(fā)展，人們生活節(jié)奏的日益加快，人類已經(jīng)進(jìn)入了“情緒負(fù)重年代”，生活壓力導(dǎo)致的情緒問題越來越多[1]。當(dāng)前，中國的大學(xué)生在成長過程中暴露出抑郁、焦慮、沖動(dòng)、易怒等情緒問題已經(jīng)嚴(yán)重影響了他們的學(xué)習(xí)、工作、生活，由此帶來的應(yīng)對(duì)不良、適應(yīng)困難等社會(huì)問題已經(jīng)成為人們關(guān)注的焦點(diǎn)。因此，大學(xué)生需要解決的一個(gè)最重要的問題，就是如何管理自己的情緒，以更有效的方式去應(yīng)對(duì)來自學(xué)習(xí)、工作和生活中各種各樣的狀況[2]。我國目前對(duì)大學(xué)生情緒管理能力的關(guān)注還遠(yuǎn)遠(yuǎn)不夠，情緒管理能力與應(yīng)對(duì)方式關(guān)系的研究更是無人涉及。因此，探討大學(xué)生情緒管理能力與應(yīng)對(duì)方式之間的關(guān)系，是了解大學(xué)生心理水平的一個(gè)新的方向和挑戰(zhàn)，具有重要的理論意義;更重要的是，探討高校學(xué)生干部群體在情緒管理能力與應(yīng)對(duì)方式之間的關(guān)系，對(duì)于高校培養(yǎng)高素質(zhì)、高能力的學(xué)生干部來說更具有重要的現(xiàn)實(shí)意義。
1 對(duì)象與方法
1.1 研究對(duì)象
選取唐山市區(qū)的本科高校的學(xué)生干部作為研究對(duì)象，共發(fā)放300份問卷，回收有效問卷283份，占總數(shù)的94.3%。其中男生109人，女生174人;獨(dú)生子女75人，非獨(dú)生子女208人。
1.2 研究方法
從唐山市高校選取研究對(duì)象，以發(fā)放問卷的形式進(jìn)行調(diào)查研究。通過對(duì)回收問卷有效性篩選，再進(jìn)行統(tǒng)計(jì)處理，得出結(jié)論，并開展針對(duì)性討論。
1.3 研究工具
大學(xué)生情緒管理能力問卷：采用王飛飛編制的大學(xué)生情緒管理能力問卷[3]。該問卷包含38道題，分5個(gè)維度。分別是：理智調(diào)控情緒能力、控制消極發(fā)泄能力、尋求外界支持能力、控制消極暗示能力和積極補(bǔ)救能力。該問卷同質(zhì)性信度為0.8276，分半信度為0.6683;問卷結(jié)構(gòu)效度較好。應(yīng)對(duì)方式問卷：由肖計(jì)劃編制 [4]，共設(shè)62個(gè)條目，包括解決問題、自責(zé)、求助、幻想、退避及合理化6個(gè)分量表。在6個(gè)分量表的基礎(chǔ)上分為成熟型、不成熟型和混合型3種應(yīng)對(duì)方式。成熟型包括解決問題、求助2個(gè)分量表，不成熟型的應(yīng)對(duì)方式包括自責(zé)、退避、幻想3個(gè)分量表，混合型的應(yīng)對(duì)方式包括“合理化”因子，與成熟型和不成熟型的應(yīng)對(duì)因子呈正相關(guān)。6個(gè)分量表重測(cè)相關(guān)系數(shù)在0.62～0.72之間。
1.4 統(tǒng)計(jì)方法
本研究采用spss16.0統(tǒng)計(jì)軟件對(duì)數(shù)據(jù)資料進(jìn)行有關(guān)統(tǒng)計(jì)處理。具體進(jìn)行的統(tǒng)計(jì)分析包括描述性分析t檢驗(yàn)和相關(guān)分析。
2 結(jié)果
2.1 高校學(xué)生干部情緒管理能力的特點(diǎn)
2.1.1 高校學(xué)生干部情緒管理能力的一般特點(diǎn)
見表1。表1 高校學(xué)生干部情緒管理能力的平均分和標(biāo)準(zhǔn)差結(jié)果顯示，高校學(xué)生干部在“控制消極發(fā)泄能力”上的題項(xiàng)均分最高，說明高校學(xué)生干部控制消極發(fā)泄的情緒管理能力較好;高校學(xué)生干部在尋求外界支持能力和積極補(bǔ)救能力兩個(gè)因素上的題項(xiàng)均分很低，這表明當(dāng)遇到情緒不適時(shí)，他們尋求外界支持能力和采取行動(dòng)積極補(bǔ)救的能力較差。
2.1.2 高校學(xué)生干部情緒管理能力性別差異的分析
見表2。從表2中可以看出，不同性別的高校學(xué)生干部在情緒管理能力上存在差異，總體來說，女學(xué)生干部顯著優(yōu)于男學(xué)生干部，主要表現(xiàn)在女性學(xué)生干部尋求外界幫助的能力要顯著高于男性學(xué)生干部。表2 高校學(xué)生干部情緒管理能力性別差異比較
2.1.3 學(xué)生干部情緒管理能力與獨(dú)生子女與否的差異分析
見表3。從表3的數(shù)據(jù)可以看出，在尋求外界支持能力上高校學(xué)生干部是否為獨(dú)生子女表現(xiàn)出明顯差異，即獨(dú)生子女尋求外界支持的能力顯著高于非獨(dú)生子女。除此之外，其余各因素及總體水平上，獨(dú)生子女與否均差異無顯著性。表3 學(xué)生干部情緒管理能力與獨(dú)生子女與否的差異比較
2.2 高校學(xué)生干部情緒管理能力與應(yīng)對(duì)方式的關(guān)系
見表4。表4結(jié)果表明，高校學(xué)生干部應(yīng)對(duì)方式中的解決問題和求助與情緒管理能力呈現(xiàn)正相關(guān)，自責(zé)、幻想、退避和合理化與情緒管理呈顯著負(fù)相關(guān)。表4 高校學(xué)生干部情緒管理能力與應(yīng)對(duì)方式的相關(guān)分析
3 討論
3.1 高校學(xué)生干部情緒管理能力的特點(diǎn)分析
3.1.1 高校學(xué)生干部情緒管理能力的總體特征
研究結(jié)果發(fā)現(xiàn)，在情緒管理的5個(gè)因素上，各因素平均值的大小順序依次為：控制消極發(fā)泄能力>理智調(diào)控情緒能力> 積極補(bǔ)救能力>控制消極暗示能力>尋求外界支持能力。這表明在遇到引發(fā)不適情緒的情境或者事件的時(shí)候，高校學(xué)生干部能夠有效控制消極發(fā)泄的念頭，并且能夠理智調(diào)控自己的情緒上，而在尋求外界支持的能力上表現(xiàn)較弱，比較容易受消極的心理暗示。高校學(xué)生干部隨著認(rèn)知水平的提高，在多數(shù)情況下能夠理智地調(diào)控情緒，控制肆意發(fā)泄各類消極情緒的念頭。這與張進(jìn)輔等[5]的情緒智力研究結(jié)論一致：學(xué)生干部的情緒智力總體上表現(xiàn)出積極的趨勢(shì)，但其結(jié)構(gòu)內(nèi)部的發(fā)展不平衡。
3.1.2 性別對(duì)高校學(xué)生干部情緒管理能力的影響
研究表明，高校學(xué)生干部男生和女生在總體情緒管理能力上存在差異，女學(xué)生干部要優(yōu)于男學(xué)生干部，尤其表現(xiàn)在尋求外界幫助能力上。這表明，高校學(xué)生干部雖然已經(jīng)具有一定的自我控制和調(diào)節(jié)的能力，但是另一方面又很容易受到外界的影響，容易產(chǎn)生沖動(dòng)性的行為，尤其是男學(xué)生干部。一般而言，男生血?dú)夥絼?，比較容易情緒激動(dòng)，理智控制自我的能力比女生差[6]。王大華等[7]的研究發(fā)現(xiàn)，女性的荷爾蒙分泌量沒有男性高，而荷爾蒙是影響機(jī)體對(duì)外界產(chǎn)生攻擊性和控制欲的一個(gè)重要因素，因此男生在行為控制方面沒有女生易控制自己的行為。除男女兩性在防御機(jī)制上的生理差異原因外，另外與中國傳統(tǒng)文化的影響有關(guān)。在傳統(tǒng)中國文化中，男性被賦為強(qiáng)者，被認(rèn)為是勇敢和剛強(qiáng)的，不輕易被困難所擊倒，即使遇到困難，也應(yīng)該能夠應(yīng)付，因此當(dāng)遇到情緒上的不適時(shí)，男性一般較少去尋求外界幫助，而是靠自己解決問題;而女性常常被賦予弱者的角色，認(rèn)為她們沒有能力改變困境，因此當(dāng)女性遇到煩惱的事件時(shí)，無需像男生一樣掩飾自己的情緒，她們多會(huì)向同伴或者親人傾訴，希望獲得他人的幫助。
3.1.3 獨(dú)生子女與否對(duì)高校學(xué)生干部情緒管理能力的影響
從所得數(shù)據(jù)可以看出，在尋求外界支持能力上高校學(xué)生干部是否為獨(dú)生子女表現(xiàn)出明顯差異，即獨(dú)生子女尋求外界支持的能力顯著高于非獨(dú)生子女。獨(dú)生子女沒有兄弟姐妹在身邊一起長大，從小就培養(yǎng)了他們遇到困難主動(dòng)去尋求外界的幫助與支持的獨(dú)立個(gè)性，而非獨(dú)生子女與此相比，更依賴兄弟姐妹，往往受暗示或者肆意發(fā)泄自己的情緒。
3.2 高校學(xué)生干部情緒管理能力與應(yīng)對(duì)方式的關(guān)系
總體而言，高校學(xué)生干部情緒管理能力問卷的5個(gè)維度與應(yīng)對(duì)方式有顯著的相關(guān)性。高校學(xué)生干部情緒管理能力越強(qiáng)，其應(yīng)對(duì)方式就越成熟。反之，不能很好地管理情緒，應(yīng)對(duì)方式就會(huì)表現(xiàn)得不成熟。如果大學(xué)生不能理智地調(diào)控情緒不適，任由情緒肆意發(fā)泄，并且不斷受到消極的心理暗示，遇到應(yīng)激事件，就會(huì)過于自責(zé)，遇事避退或者給自己找合理化的解釋，久而久之形成不成熟的應(yīng)對(duì)方式[8]。
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1 引 言
氨基酸是生命的基石，是人體基本營養(yǎng)物質(zhì)，也是蛋白質(zhì)的組成單位。自然界中已發(fā)現(xiàn)的氨基酸有180多種，人體內(nèi)重要的氨基酸有40多種，包含10種必需氨基酸、20多種蛋白氨基酸和一些有重要生理意義的氨基酸，統(tǒng)稱為“全譜氨基酸”（見表1）。全譜氨基酸的失衡是眾多疾病的誘因或表現(xiàn)形式，涉及代謝、腫瘤、免疫、病毒感染、心腦血管、神經(jīng)系統(tǒng)、腎病、糖尿病、亞健康、老年病等各類疾病和兒童生長發(fā)育、營養(yǎng)健康、肌肉骨骼生長、激素分泌、解毒功能等人體各種健康環(huán)節(jié)。因此，檢測(cè)全譜氨基酸對(duì)于人體健康和疾病的診斷篩查及研究等具有重要意義\[1\]。
目前，氨基酸檢測(cè)技術(shù)繁多，1958年Spackman等首先提出了用陽離子交換色譜與柱后茚三酮衍生結(jié)合的方法分析蛋白質(zhì)中的氨基酸，實(shí)現(xiàn)了氨基酸分析的自動(dòng)化。其后，新的氨基酸分析方法不斷涌現(xiàn)，柱前衍生反相高效液相色譜法、高效陰離子交換色譜積分脈沖安培檢測(cè)法、毛細(xì)管電泳法、質(zhì)譜法等相繼應(yīng)用于氨基酸分析\[2～10\]。
采用液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜法（LCMS/MS）測(cè)定體內(nèi)化合物，具有選擇性好、靈敏度高、分析時(shí)間短等優(yōu)點(diǎn)，已普遍應(yīng)用于生物體內(nèi)研究。穩(wěn)定同位素標(biāo)記相對(duì)和絕對(duì)定量（iTRAQ）技術(shù)是近年來最新開發(fā)的一種新的蛋白質(zhì)組學(xué)定量研究技術(shù)，具有較好的定量效果、較高的重復(fù)性，并可對(duì)多達(dá)4種不同蛋白質(zhì)樣本同時(shí)進(jìn)行定量分析，iTRAQ已成功應(yīng)用于小分子氨基酸LCMS/MS和GCMS的定量檢測(cè)\[11～13\]。本實(shí)驗(yàn)室在文獻(xiàn)基礎(chǔ)上探索全譜氨基酸iTRAQ試劑穩(wěn)定同位素標(biāo)記的準(zhǔn)確定量方法，精確度和重復(fù)性都有很好的保證，與傳統(tǒng)的毛細(xì)管電泳法、HPLC法、氨基酸分析儀比較，無論是精度、還是檢測(cè)的范圍和檢測(cè)結(jié)果的準(zhǔn)確度都有很大的提高和改善。2 實(shí)驗(yàn)部分
2.1 儀器與試藥
3200QTRAP型液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜儀（美國Applied Biosystem公司），配有電噴霧離子化源（ESI）以及Analyst 1.4.2 數(shù)據(jù)處理軟件；UltiMate3000標(biāo)準(zhǔn)型液相色譜儀（美國戴安公司），包括雙三元梯度泵，自動(dòng)進(jìn)樣器，柱溫箱，切換閥；氮吹濃縮儀（日本東京理化器械株式會(huì)社）。
iTRAQTM試劑盒（200人份），批號(hào)：0709002（美國Applied Biosystem公司），包括：400
SymbolmA@ mol/L正異亮氨酸的10%磺基水楊酸溶液、標(biāo)記緩沖液（0.45 mol/L硼酸鹽緩沖液，pH 8.5, 含有20
SymbolmA@ mol/L正纈氨酸）、115iTRAQ衍生化試劑（15人份/瓶，每瓶用70
SymbolmA@ L異丙醇稀釋后使用）、1.2% 羥胺水溶液、iTRAQ114同位素標(biāo)記的44種氨基酸內(nèi)標(biāo)（用0.5%甲酸標(biāo)準(zhǔn)稀釋液溶解后使用），氨基酸信息見表1。
分 析 化 學(xué)第40卷
第5期飛等： 穩(wěn)定同位素iTRAQ標(biāo)記/高效液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜法同時(shí)定量分析人體中42種氨基酸及典型病例
注：m/z 114.11為同位素內(nèi)標(biāo)iTRAQ114衍生化后子離子，m/z 115.11為生物樣本中氨基酸iTRAQ115衍生化后子離子。
（m/z 114.11: ionpairs of iTRAQ reagent 114labeled amino acid isotope internal standard; m/z 115.11: ionpairs of iTRAQ reagent 115labeled amino acid in biological samples）.[BG）W][HT][]
2.2 溶液的配制
稀釋的iTRAQ115衍生化試劑：將每瓶所需的115iTRAQ試劑放至室溫，渦流并旋轉(zhuǎn)離心，使溶液滑至底部，加入70
SymbolmA@ L異丙醇，渦流混勻并旋轉(zhuǎn)離心，在瓶上記錄當(dāng)前時(shí)間，稀釋的iTRAQ試劑冷藏保存，有效期1個(gè)月。
iTRAQ114同位素標(biāo)記的44種氨基酸內(nèi)標(biāo)液：加入要求體積的0.5%甲酸水標(biāo)準(zhǔn)稀釋液，渦流混勻1 min，旋轉(zhuǎn)離心，iTRAQ試劑114標(biāo)記氨基酸的最終濃度均為5
SymbolmA@ mol/L。
[FQ（122\.22,Y－WZ][HT5”SS][*4]表2 梯度洗脫條件
Table 2 Conditions of gradient elution
[HT6SS][BG（][BHDFG4,WK6\.2，WK8。2W]時(shí)間
Time
（min）流速
Flow rate
（
SymbolmA@ L/min）
流動(dòng)相Ⅰ
Mobile phase Ⅰ
（%）
流動(dòng)相Ⅱ
Mobile phaseⅡ
（%）
0.0085098210.00850722810.10850010016.00850010016.1085098225.00850982[BHDFG5*2,WKZQ0W] 流動(dòng)相（Mobile phase） Ⅰ：水（0.01%七氟丁酸和0.1%甲酸）（0.01% Heptafluorobutyric acid and 0.1% formic acid in water）；流動(dòng)相（Mobile phase）Ⅱ：乙腈（0.01%七氟丁酸和0.1%甲酸）（0.01% Heptafluorobutyric acid and 0.1% formic acid in acetonitrile）。[BG）W][HT][]
2.3 色譜條件
色譜柱：AAAC18柱（150 mm×4.6 mm I.D.，5
SymbolmA@ m，AB SCIEX公司）；流動(dòng)相：水（含有0.01%七氟丁酸、0.1%甲酸）乙腈（含有0.01%七氟丁酸、0.1%甲酸）, 梯度洗脫條件見表2；柱溫：50 ℃；進(jìn)樣量：2
SymbolmA@ L。
2.4 質(zhì)譜條件
離子源：離子噴霧離子化源正離子化模式；離子噴射電壓：3000 V；離子源溫度：580
SymbolpB@ C；源內(nèi)氣體1（GS1，N2）壓力：345 kPa；氣體2（GS2，N2）壓力：414 kPa；氣簾氣體（N2）壓力：138 kPa；掃描方式為多重反應(yīng)監(jiān)測(cè)（MRM）；碰撞氣（N2）壓力：Medium；解簇電壓（DP）為：35 V；碰撞能量（CE）為：30 eV；全譜氨基酸用于定量分析的離子對(duì)見表1。
2.5 生物樣品處理
移取40
SymbolmA@ L樣品（血漿/尿液/腦脊液）置于1.5 mL EP管中，加入10
SymbolmA@ L 10%磺基水楊酸（含有400
SymbolmA@ mol/L正異亮氨酸），漩渦混勻30 s，10000 r/min離心2 min沉淀蛋白。移取10
SymbolmA@ L上層液體置另一個(gè)1.5 mL EP管中，加入40
SymbolmA@ L標(biāo)記緩沖液（含有20
SymbolmA@ mol/L正纈氨酸），漩渦混勻，瞬時(shí)離心。移取10
SymbolmA@ L上層液體置于另一個(gè)1.5 mL EP管中，加入5
SymbolmA@ L稀釋的iTRAQ115衍生化試劑，漩渦混勻，瞬時(shí)離心，室溫下孵化至少30 min。加入5
SymbolmA@ L 1.2%羥胺，漩渦混勻，瞬時(shí)離心，終止衍生化反應(yīng)。樣品在氮吹儀上45
SymbolpB@ C氮?dú)獯蹈?。加?2
SymbolmA@ L含iTRAQ114同位素標(biāo)記的內(nèi)標(biāo)液，漩渦混勻，旋轉(zhuǎn)離心。進(jìn)樣2
SymbolmA@ L進(jìn)行LCMS/MS分析。
2.6 定量分析及數(shù)據(jù)處理
樣本處理后經(jīng)LCMS/MS平臺(tái)上特定的采集方法運(yùn)行，得到總離子流圖（圖1），提取44種氨基酸對(duì)應(yīng)的iTRAQ115和iTRAQ114的MRM離子流圖， 進(jìn)行積分處理。每2
SymbolmA@ L進(jìn)樣中，含有10 pmol從內(nèi)標(biāo)溶液中帶入的每種iTRAQ114試劑標(biāo)記的氨基酸，根據(jù)特定的校正系數(shù)計(jì)算樣[TS（][HT5”SS] 圖1 全譜氨基酸總離子流圖
Fig．1 TIC of full spectrum of amino acid[HT][TS）]本中氨基酸含量。正異亮氨酸和正纈氨酸屬于非人體內(nèi)氨基酸，樣品測(cè)試中同時(shí)含有10 pmol正異亮氨酸和正纈氨酸。正異亮氨酸在樣品預(yù)處理步驟引入，用于檢驗(yàn)經(jīng)過沉淀后氨基酸的回收率，通過正異亮氨酸回收率校準(zhǔn)每種氨基酸的測(cè)定結(jié)果。正纈氨酸在標(biāo)記步驟引入，用于檢驗(yàn)標(biāo)記反應(yīng)的效率，反應(yīng)效率在80%～120%為合格，超過此范圍則此例分析數(shù)據(jù)作廢。
3 結(jié)果與討論
3.1 全譜氨基酸高通量檢測(cè)的基本情況
樣本采集前禁食12 h，采血時(shí)注意空腹，不能飲用飲料或服用藥品。血樣采集使用肝素抗凝管，采集全血樣本大于0.5 mL，采血后立即顛倒混勻5～6次，于30 min以內(nèi)離心分離血漿，
Symbolm@@ 20
SymbolpB@ C冰凍保存待測(cè)。同時(shí)填寫調(diào)查問卷，主要包括基本資料（姓名、性別、年齡、籍貫、民族、職業(yè)等）、健康狀況（作息、吸煙、飲酒、睡眠、運(yùn)動(dòng)、壓力、近期飲食、營養(yǎng)補(bǔ)充等）、疾病狀況（現(xiàn)病史（接觸史）、既往史、家族史、初步診斷、用藥/保健品情況）等。
3.2 典型病例
3.2.1 病例1含硫氨基酸代謝通路異常所致的視力下降 患者，男，66歲，既往高血壓史，突發(fā)視力下降，左眼0.1，懷疑遺傳型鳥氨酸血癥所致。經(jīng)全譜氨基酸質(zhì)譜檢測(cè)與分析，蛋氨酸、谷氨酰胺偏高，蘇氨酸、胱硫醚、同型半胱氨酸偏低。綜合分析：蛋氨酸升高，其它含硫氨基酸降低，懷疑含硫氨基酸代謝通路異常，否定遺傳型鳥氨酸血癥所致?？赡苁堑鞍彼崴嵯佘辙D(zhuǎn)移酶（MAT） 和/或胱硫醚合成酶有異常，從而導(dǎo)致蛋氨酸和同型半胱氨酸結(jié)締組織堆積，致晶體異位（Ectopia lentis）或半脫位（Subluxation）。屬遺傳性疾病。建議：用高劑量Vb6 100～1200 mg/d，同時(shí)補(bǔ)充葉酸。若還未控制，應(yīng)進(jìn)一步限制蛋氨酸攝入（肉類含較多蛋氨酸），補(bǔ)充胱氨酸、甜菜堿和葉酸。
3.2.2 病例2 急性四氯乙烯中毒及其所致氨基酸代謝紊亂 患者，女，46歲，因職業(yè)經(jīng)常接觸洗衣液（主要成分為四氯乙烯），且房間屬新裝修，未充分通風(fēng)散味。就診后查心電圖、TCD（經(jīng)顱多普勒超聲）、血常規(guī)、肝腎功、雌激素、甲狀腺功能及毒物檢測(cè)，均未發(fā)現(xiàn)明確異常。全譜氨基酸檢測(cè)結(jié)果顯示,鳥氨酸、天門冬氨酸、甲硫氨酸和3甲基組氨酸含量分別偏高56.1%, 98.5%, 80.3%和75.5%。根據(jù)患者接觸四氯乙烯職業(yè)史以及神經(jīng)系統(tǒng)、呼吸系統(tǒng)為主的臨床表現(xiàn)，結(jié)合全譜氨基酸檢測(cè)結(jié)果，排除其它疾病，診斷為急性四氯乙烯中毒及其所致氨基酸代謝紊亂?；颊呓?jīng)吸氧、服用乳果糖口服液、綠豆解毒后癥狀消失，目前狀態(tài)平穩(wěn)。
3.2.3 病例3 色氨酸缺乏導(dǎo)致強(qiáng)迫癥 患者， 女， 21歲，3年前曾突發(fā)精神類疾病，多方診斷為精神病并采用藥物治療，未有明顯進(jìn)展。全譜氨基酸檢測(cè)結(jié)果表明，組氨酸、亮氨酸、色氨酸、纈氨酸、天門冬酰胺及胱氨酸多個(gè)氨基酸偏低；氨基酸代謝組學(xué)分析認(rèn)為， 精神狀態(tài)及神經(jīng)系統(tǒng)異常，如抑郁、失眠、精神分裂等； 另外，肌肉和骨骼肌生長代謝、骨骼重吸收、肌肉損傷、劇烈運(yùn)動(dòng)等均有異常。色氨酸是5羥色胺前體，色氨酸缺乏導(dǎo)致的神經(jīng)元外周組織的5羥色胺降低，5羥色胺有中和腎上腺素與去甲腎上腺素的作用，并可改善睡眠的持續(xù)時(shí)間。初步診斷為色氨酸缺乏導(dǎo)致強(qiáng)迫癥。分析認(rèn)為天門冬氨酸和谷氨酰胺偏高是由于補(bǔ)充色氨酸代謝通路影響所至，色氨酸總體濃度偏大?；颊呓档蜕彼釀┝繛樵瓌┝?/3后，癥狀控制良好，并無其它明顯不適。
3.3 LCMS/MS全譜氨基酸高通量檢測(cè)方法討論
氨基酸和氨基酸衍生物分子量均較小，宜選用較小的離子噴射電壓，本實(shí)驗(yàn)的流速為850
SymbolmA@ L/min，離子噴射電壓不宜太低，離子噴射電壓在1500～5500 V信號(hào)均較高且變化不大。因此，設(shè)定離子噴射電壓為3000 V。離子源溫度650 ℃離子化溫度過高，易造成離子化過程中部分中性基質(zhì)碳化或焦化，污染離子源，實(shí)驗(yàn)中液相流速為850
SymbolmA@ L/min，過低的離子化溫度易造成離子化程度不充分，從而影響氨基酸檢測(cè)響應(yīng)值和定量結(jié)果。經(jīng)優(yōu)化，離子源溫度設(shè)置580 ℃后，離子化效果影響較小且不易焦化。
使用含有0.01%七氟丁酸和0.1%甲酸的乙腈和水為流動(dòng)相，在本實(shí)驗(yàn)梯度條件下，采用高保留色譜柱進(jìn)行分離，在15 min可以同時(shí)檢測(cè)88種離子對(duì)，涉及44種氨基酸及對(duì)應(yīng)的同位素內(nèi)標(biāo)、同分異構(gòu)體（肌氨酸、丙氨酸、β丙氨酸，γ氨基丁酸、β氨基異丁酸、α氨基正丁酸，纈氨酸、正纈氨酸，亮氨酸、異亮氨酸、正異亮氨酸，1甲組氨酸、3甲組氨酸等）均能夠基線分離，見圖2。極少量七氟丁酸可以促進(jìn)氨基酸在色譜柱上的保留，當(dāng)七氟丁酸含量升高時(shí)反而會(huì)抑制質(zhì)譜信號(hào)，三氟乙酸促保留能力不及七氟丁酸， 且離子化抑制高于七氟丁酸，加入甲酸可以提供質(zhì)子，增強(qiáng)正離子化信號(hào)，并提高氨基酸色譜峰信噪比。
[TS（][HT5”SS]圖2 氨基酸同分異構(gòu)體基線分離
Fig．2 Chromatographic baseline separation of isomeride amino acids[HT][TS）]
iTRAQ試劑標(biāo)記的過程比較復(fù)雜，若樣本批量較大時(shí)，可以采用96孔板處理，提高工作效率。運(yùn)用iTRAQ試劑標(biāo)記氨基酸可以將氨基酸碎片離子從低分辨率的背景中脫離出來，提高檢測(cè)的靈敏度。每個(gè)氨基酸都有自己的獨(dú)立同位素內(nèi)標(biāo)，色譜行為、質(zhì)譜的離子化效率和基質(zhì)效應(yīng)均能完全一致，可以通過質(zhì)譜準(zhǔn)確定量，靈敏度（pmol級(jí)）和精確性均較高，線性范圍寬不受柱效降低影響檢測(cè)結(jié)果。
由于氨基酸檢測(cè)受影響因素較多，生理樣品采集一定要保證采集前禁食12 h，采血時(shí)注意空腹，不應(yīng)服用飲料、藥品。本研究結(jié)果表明，全血中氨基酸濃度明顯高于血漿氨基酸濃度，全血中由于活細(xì)胞的存在，放置過程對(duì)氨基酸有所消耗，且復(fù)雜基質(zhì)不利于檢測(cè)，因此，選擇血漿進(jìn)行體內(nèi)氨基酸濃度測(cè)定，且應(yīng)于采樣后快速分離血漿（30 min內(nèi)）。尿液和腦脊液采集后需高速離心后進(jìn)行樣品前處理。
本方法結(jié)合氨基酸代謝組學(xué)研究已成功用運(yùn)于臨床診療和營養(yǎng)評(píng)估。檢測(cè)的氨基酸涉及尿素循環(huán)、鳥氨酸循環(huán)、神經(jīng)內(nèi)分泌代謝、氨能量代謝、硫代謝、運(yùn)動(dòng)代謝組學(xué)等多個(gè)代謝組學(xué)系統(tǒng)，可為氨基酸代謝組學(xué)分析研究提供技術(shù)支持和參考。
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Simultaneous Determination of 42 Amino Acids in Human Body by
Stable Isotope Isobaric Tage for Relative and Absolute
Quantitation LabeledLCMS/MS with Typical Example Cases
LI PengFei1, WANG Yan1, TAO BeiBei2, WANG Jing1,
LUO Jing1, ZHANG XuDe2, AN ZhuoLing1, LIU LiHong*1
1（Pharmacy Department of the Second Artillery General Hospital, Beijing 100088, China）
2（Beijing Amino Medical Research CO., LTD, Beijing 100088, China）
Abstract To develop a LCMS/MS method for the simultaneous determination of 42 amino acids in human body by stable isotope isobaric tage for relative and absolute quantitation （iTRAQ） labeled. After preciptitated by sulfosalicylic acid and labeled by iTRAQ reagent 115, the biological samples were added iTRAQ reagent 114labeled amino acid as isotope internal standard, and separated on an AAAC18 column using water and acetonitrile （both containning 0.01% heptafluorobutyric acid and 0.1% formic acid） as mobile phase by gradient elution. Detection was carried out by multiple reaction monitoring （MRM） on a 3200QTRAP LCMS/MS system. Quantitation was completed by isotope internal standard which also could remove the systematic error. 42 amino acids and isomers were chromatographic baseline separated. The assay was successful applied to clinical diagnose and treat. The method is a rapid, sensitive, selective and highflux for the determination of amino acids metabolism disease and nutritional evaluation.
Keywords Liquid chromatographytandem mass spectrometry; Full spectrum of amino acid; Highflux quantitating; Isobaric tage for relative and absolute quantitation
（Received 16 August 2011; accepted 27 October 2011）
慶祝《分析試驗(yàn)室》創(chuàng)刊30周年暨分析測(cè)試技術(shù)學(xué)術(shù)交流會(huì)
為慶?！斗治鲈囼?yàn)室》創(chuàng)刊30周年，回報(bào)長期以來關(guān)心、支持《分析試驗(yàn)室》雜志的廣大分析測(cè)試工作者，發(fā)揮《分析試驗(yàn)室》期刊作為專業(yè)媒體的作用，拓寬和強(qiáng)化學(xué)術(shù)交流平臺(tái)，促進(jìn)分析測(cè)試工作的交流與發(fā)展，北京有色金屬研究總院、中國分析測(cè)試協(xié)會(huì)聯(lián)合《分析試驗(yàn)室》期刊，定于2012年聯(lián)合舉辦“分析測(cè)試技術(shù)學(xué)術(shù)交流會(huì)”。
會(huì)議時(shí)間：2012年10月
會(huì)議地點(diǎn)：北京
會(huì)議將邀請(qǐng)專家針對(duì)分析測(cè)試技術(shù)在礦物、新型材料、環(huán)境保護(hù)、食品與藥物、生物分析等領(lǐng)域的應(yīng)用及最新進(jìn)展作大會(huì)專題報(bào)告，并以"《分析試驗(yàn)室》創(chuàng)刊30周年紀(jì)念專輯"的形式隆重出版大會(huì)論文集?，F(xiàn)開始向全國各行業(yè)分析測(cè)試專業(yè)人士征稿，并歡迎各界人士前往參加會(huì)議進(jìn)行交流。
關(guān)鍵詞：潮汕咸菜；課程資源；化學(xué)教學(xué)
文章號(hào)：1005C6629（2017）2C0093C04 中圖分類號(hào)：G633.8 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼：B
咸菜屬發(fā)酵蔬菜，是目前我國蔬菜加工產(chǎn)品中產(chǎn)量最多的一種。就發(fā)酵蔬菜的制作而言，在我國已有約3000年的歷史，其主要原料一般為白菜、蘿卜、黃瓜、甜椒等常見的新鮮蔬菜，添加食鹽、水和調(diào)味料，利用蔬菜自身附著的或人工添加的乳酸菌，在厭氧環(huán)境下經(jīng)發(fā)酵而成[1]。
在我國許多地方的語境里，咸菜是個(gè)統(tǒng)稱，泛指各色各樣腌制起來的咸菜，如咸蘿卜、腌醬菜、榨菜等等。但在潮汕地區(qū)，咸菜獨(dú)指腌大芥菜，而其他種類的咸菜直稱其名，如菜脯（蘿卜干）、咸蒜頭、甜酸蕎頭等等。單個(gè)品種能霸占一個(gè)品類的統(tǒng)稱，可見在潮汕地區(qū)，腌大芥菜（即咸菜）有著唯我獨(dú)尊的地位。
潮汕人對(duì)大芥菜的偏好源自其特別的地理環(huán)境。潮汕屬亞熱帶海洋性季風(fēng)氣候，夏長冬短，日照充足，大氣燥熱。因此，潮汕人飲食講究鮮淡，尤其在夏天專飲各種草藥M涼水以除瘴氣，蔬菜也多吃清苦之物。其中潮汕特產(chǎn)的包心芥菜[又名大芥菜；學(xué)名：Brassica juncea（L.） Czerniak.]營養(yǎng)豐富，并具有抗癌、清熱、利尿、養(yǎng)胃、解毒、降壓、降脂等功能，深受當(dāng)?shù)孛癖姷南矏?。由于潮汕包心芥菜味苦且辣，鮮吃難以下咽。于是當(dāng)?shù)氐某鄙青l(xiāng)民采用大芥菜為原材料，運(yùn)用傳統(tǒng)的發(fā)酵工藝，將其制作成為一種具有潮汕獨(dú)特風(fēng)味的調(diào)味佳品“咸菜”。在潮汕地區(qū)素有“飯中魚肉不如一口咸菜”的說法，可見咸菜在潮汕人心目中是何等重要。
潮汕咸菜素以金黃晶瑩、酸甜酥脆、香醇爽口、風(fēng)味獨(dú)特而令人饞涎欲滴，成為潮汕飲食文化中的一寶，飲譽(yù)海內(nèi)外市場，廣受海內(nèi)外潮汕人的青睞[2～4]。本文從潮汕飲食文化之一“咸菜”入手，運(yùn)用化學(xué)的知識(shí)與原理，來剖析潮汕咸菜中蘊(yùn)涵的化學(xué)奧秘，為建設(shè)校本化學(xué)課程資源積累素材，服務(wù)于化學(xué)教育。
1 咸菜的咸味
在制作咸菜時(shí)食鹽是不可缺少的輔料，也是咸菜產(chǎn)生咸味的物質(zhì)基礎(chǔ)。食鹽在咸菜加工中所起的主要功用為：（1）脫水作用。高濃度的食鹽溶液具有很高的滲透壓，能迫使菜體組織細(xì)胞內(nèi)的水分及可溶性固形物反滲透出來，使菜體脫水、組織致密。同時(shí)，菜體外的食鹽滲透進(jìn)入菜體細(xì)胞內(nèi)，直至菜體內(nèi)外滲透平衡。在咸菜的傳統(tǒng)加工工藝中，食鹽的用量一般為6%～8%。（2）防腐作用。高濃度食鹽水可有效地抑制有害微生物的繁殖。食鹽本身不是防腐劑，只是高濃度的食鹽可造成蔬菜細(xì)胞脫水，導(dǎo)致原生質(zhì)和細(xì)胞壁脫離，細(xì)胞的生理代謝活動(dòng)受到抑制，直至細(xì)胞停止生長或死亡，達(dá)到防腐的目的。（3）增進(jìn)咸菜的風(fēng)味形成。由于食鹽滲入菜內(nèi)形成一個(gè)高鹽環(huán)境，在這種高鹽、缺氧的狀態(tài)下菜內(nèi)營養(yǎng)物經(jīng)乳酸菌發(fā)酵產(chǎn)生乳酸、乙醇和醋酸等，形成了咸菜的酸香味。
人類的咸味感是在進(jìn)化中發(fā)展得最早的化學(xué)感官之一。人對(duì)鹽和對(duì)水一樣，均有普遍性的喜愛，這說明人還保留了在生理上調(diào)節(jié)鹽和水需求的本能。咸味是中性鹽顯示的味，是食品中不可或缺的、最基本的味。它是由鹽類離解出的正、負(fù)離子共同作用的結(jié)果，如食鹽中的陽離子Na+產(chǎn)生咸味，而陰離子Cl-抑制咸味，并能產(chǎn)生副味。
食品科學(xué)研究表明：無機(jī)鹽類的咸味（或苦味）與組成鹽的陰、陽離子的離子直徑之和有關(guān)。在直徑之和小于0.65nm時(shí)，鹽呈現(xiàn)咸味；而超出此值時(shí)則呈現(xiàn)苦味。例如：NaCl的離子直徑之和為0.556nm，顯示出純咸味；而MgCl2的離子直徑之和為0.85nm，則苦味明顯。
在食品調(diào)味料中食鹽專用于產(chǎn)生咸味，其閾值為0.2%；在液態(tài)食品中的最適濃度為0.8%～ 1.2%。由于咸菜含鹽量較高，長期食用會(huì)引起心腦血管疾病和骨質(zhì)疏松，許多養(yǎng)生專家都提醒我們要培養(yǎng)飲食清淡、低鹽的習(xí)慣。就咸菜加工而言，制作低鹽化咸菜已成為食品科學(xué)的研究熱點(diǎn)之一。同時(shí)，食用鹽也已向低鈉化發(fā)展，作為食鹽替代物的化合物主要有KCl，如用20%的KCl與80%的NaCl混配而成的鹽就是目前市售的低鈉鹽[5]。
2 咸菜的酸味
在芥菜腌制高鹽環(huán)境下，許多細(xì)菌、霉菌等微生物的生長均受到抑制。由于乳酸菌在鹽度高達(dá)10%～18%的環(huán)境中仍能生長，具有明顯的競爭優(yōu)勢(shì)。芥菜的營養(yǎng)成分經(jīng)乳酸發(fā)酵能產(chǎn)生大量乳酸，并伴隨產(chǎn)生少量的乙醇和醋酸，這些產(chǎn)物又是良好的抑菌劑，能抑制大多數(shù)腐敗菌的繁殖，確保咸菜具有微酸、鮮甜、醇香可口的獨(dú)特風(fēng)味。
根據(jù)史料記載，人類利用乳酸發(fā)酵技術(shù)由來已久，且乳酸發(fā)酵食品早已被消費(fèi)者所接受，在歐美、日本及東南亞等地區(qū)乳酸飲料相當(dāng)盛行。乳酸發(fā)酵食品具有諸多方面的優(yōu)勢(shì)：（1）口感好。酸味源于乳酸；（2）營養(yǎng)價(jià)值高。乳酸發(fā)酵過程中可以產(chǎn)生多種維生素，如VB、VC、VD、煙酸和葉酸，以及人體所必需的氨基酸等；（3）具有抗菌和保健作用。乳酸及乳酸菌素對(duì)人的腸道有害菌有抑殺作用；（4）可提高鈣、磷、鐵的利用率，促進(jìn)鐵和VD的吸收；（5）具有特殊的風(fēng)味和更長的保質(zhì)期。在美國，乳酸已完全代替了檸檬酸和磷酸，并作為食品的酸味劑和抑菌劑。乳酸發(fā)酵產(chǎn)品酸甜可口，且具有乳酸發(fā)酵的特殊香氣[6]。
3 咸菜的苦與辣味
新鮮的芥菜有輕微的辣味和較重的苦味，吃起來難以下咽。經(jīng)腌制過后，則其苦味基本消失，轉(zhuǎn)化成為一種具有酸甜酥脆、香醇爽口的且含膽固醇低和膳食纖維高的美食。主導(dǎo)這場神奇變化的是發(fā)酵過程中的一系列生物化學(xué)反應(yīng)。
在鮮芥菜中辛辣味源自其含有的芥子油（異硫氰酸酯類化合物ITCs，主要組分為異硫代氰酸丙烯酯AITC），而苦味則是其含有的黑芥子苷（即黑芥子硫代葡萄苷）。芥菜在腌制加工過程中，芥菜中的黑芥子酶能催化黑芥子苷水解成為葡萄糖和不穩(wěn)定的中間物硫代氰酸鹽，此配基（硫代氰酸鹽）易重排形成異硫代氰酸酯（ITCs）。因此，黑芥子苷發(fā)酵的最終產(chǎn)物為具有辛辣味和香氣的異硫代氰酸酯（ITCs）、葡萄糖（Glu）及硫酸氫鉀等[7]。黑芥子苷水解后，苦味逐漸消失，出現(xiàn)了香、辣味，品質(zhì)有明顯改進(jìn)。
當(dāng)咸菜存放時(shí)間較長時(shí)，水解的主要產(chǎn)物異硫代氰酸丙烯酯（AITC）還會(huì)進(jìn)一步水解，生成二烯丙基二硫化合物（大蒜素，DADS）。二烯丙基二硫化合物是大蒜精油的主要成分，這就是咸菜放久了會(huì)由芥辣味變?yōu)樗馕兜脑騕8]。
異硫代氰酸丙烯酯（AITC）是具有高度生物活性的化合物，廣泛存在于芥末油、辣根、芥菜中。研究表明其具有殺菌、抑制血小板聚集、抗癌活性等作用，可以起到預(yù)防前列腺癌、胃腸道癌、肺癌的功效。另外，異硫代氰酸丙烯酯以其較強(qiáng)的殺菌能力，在農(nóng)業(yè)上可替代溴甲烷作為土壤綠色環(huán)保消毒劑使用。因此，異硫氰酸烯丙酯在食品添加劑、食品抑菌防腐、醫(yī)療抗癌，以及土壤消毒等方面均具有廣泛的應(yīng)用前景[9]。
4 咸菜的鮮與香味
芥菜在腌制過程中，微生物的發(fā)酵作用和蛋白質(zhì)的水解作用，以及其他的生物化學(xué)變化，共同產(chǎn)生出一種特殊鮮味和香味來。
咸菜的鮮味主要是由蛋白質(zhì)水解產(chǎn)生的谷氨酸，谷氨酸對(duì)腌制品有助鮮作用。在新鮮的芥菜中，均含有一定量的蛋白質(zhì)和氨基酸，蛋白質(zhì)也是芥菜理化品質(zhì)的重要內(nèi)容之一，其含量的高低是評(píng)價(jià)芥菜品種、品質(zhì)優(yōu)劣的一項(xiàng)重要指標(biāo)?？茖W(xué)研究表明：在葉芥菜中富含有17種氨基酸，其中被稱為鮮味氨基酸的谷氨酸含量最高，占氨基酸總量的27.1%，這是構(gòu)成芥菜鮮味的物質(zhì)基礎(chǔ)[10]。而且發(fā)酵芥菜的風(fēng)味與氨基酸密切有關(guān)，其中酸性氨基酸的比例決定了成品菜的風(fēng)味，比例越高，鮮味越好。
咸菜的香氣成分主要是由微生物作用于蛋白|、糖類、脂肪及其他物質(zhì)發(fā)生生化反應(yīng)產(chǎn)生的異硫代氰酸酯、醇、醛、酮、酯類等一系列化合物[11]。其中異硫代氰酸酯為芥菜的獨(dú)特風(fēng)味物質(zhì)之一，是芥菜揮發(fā)油香味的主體。余下含量較高的是發(fā)酵產(chǎn)生的醇類，醇類本身具有香味，而且還會(huì)與咸菜中的酸進(jìn)行酯化反應(yīng)，進(jìn)一步產(chǎn)生多種酯類香味化合物，使咸菜香味更加豐富。
5 咸菜的脆性
在食品化學(xué)中粗纖維是影響泡菜脆度的重要評(píng)價(jià)指標(biāo)，適宜的粗纖維含量可使咸菜保脆性較好，口感脆爽。如果咸菜含纖維素和半纖維素少，則口感脆嫩，且不耐貯藏、易腐。新鮮的芥菜中纖維素的含量約為0.3%～2.8%，與白蘿卜的含量相當(dāng)，較適合制作咸菜。纖維素和半纖維素雖然不能被人體消化，但有促進(jìn)腸蠕動(dòng)、預(yù)防高血糖和高血脂，利于減肥，還可防治便秘等作用。
6 咸菜中的有害成分
蔬菜腌制過程中，由于硝酸還原酶及微生物的作用，可使硝酸鹽還原成亞硝酸鹽。亞硝酸鹽可引起青紫缺氧癥狀，還可與人體中的仲胺反應(yīng)，形成亞硝胺。亞硝胺是一種強(qiáng)致癌物，也是最重要的化學(xué)致癌物之一。由于亞硝酸鹽作為亞硝胺的前體，人們心里普遍存在談亞硝酸鹽色變之患，對(duì)食用咸菜抱有戒心。
其實(shí)亞硝酸鹽廣泛存在于自然環(huán)境中，尤其是在食物中，它每天都會(huì)隨著糧食、蔬菜、魚肉、蛋奶等進(jìn)入人體。例如：蔬菜中亞硝酸鹽的平均含量大約為4mg/kg，肉類約是3mg/kg，蛋類約為5mg/kg，咸菜里的平均含量也在7mg/kg以上。食入了亞硝酸鹽并不等于一定會(huì)致病，根據(jù)國家標(biāo)準(zhǔn)GB2714-2003《醬腌菜衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》要求，亞硝酸鹽殘留量（以亞硝酸鈉計(jì)）不得超過20mg/kg [12]。因此在通常情況下，我們吃各種蔬菜不存在亞硝鹽超標(biāo)的不安全問題。
由于蔬菜發(fā)酵過程中，亞硝鹽含量會(huì)升高，咸菜中的亞硝酸鹽含量往往會(huì)比鮮蔬菜的高。那吃咸菜是否安全？蔡真珍[13]等探討了咸菜制作中亞硝酸鹽含量的日變化規(guī)律，實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明：蔬菜在腌制后，其亞硝酸鹽含量均呈現(xiàn)出先升后降的趨勢(shì)；一般家庭在腌制咸菜時(shí)，待腌制8天后亞硝酸鹽就降到了較低的水平，即可食用。另外，在制作咸菜時(shí)可以添加一些富含VC、VE、VA的食材，以及大蒜、鮮辣椒等，這些物質(zhì)富含具有還原性（或稱抗氧化性）的有機(jī)化合物，可以有效地抑制亞硝胺的合成[14]?？傊?，掌握好咸菜腌制工藝，保證良好的衛(wèi)生條件，咸菜中的亞硝酸鹽含量是完全可以控制在安全的指標(biāo)范圍內(nèi)，確保食用安全。
7 小結(jié)
本文從潮汕咸菜的風(fēng)味特色出發(fā)，抓住其咸、酸、苦辣、鮮香、脆等幾個(gè)主要特色，由表及里地挖掘這些性質(zhì)的內(nèi)在化學(xué)物質(zhì)基礎(chǔ)，并運(yùn)用生物及化學(xué)原理解釋物質(zhì)間的相互轉(zhuǎn)化規(guī)律和生理作用。文中展示了許多常見的化合物（如氯化鈉、亞硝酸鹽、谷氨酸、乳酸等），通過生物化學(xué)的角度去介紹其生物化學(xué)活性，給學(xué)生一個(gè)新的學(xué)習(xí)視角，擴(kuò)寬了學(xué)生的科學(xué)視野。同時(shí)還介紹了許多他們不太熟悉的化合物（如黑芥子苷、異硫代氰酸丙烯酯、亞硝胺等），讓學(xué)生了解咸菜的苦與辣的根源以及有益與有害物質(zhì)（抑制與誘發(fā)癌癥的化合物），教育他們學(xué)會(huì)運(yùn)用科學(xué)知識(shí)來指導(dǎo)生活、珍愛生命。另外，運(yùn)用乳酸發(fā)酵原理和黑芥菜苷水解原理，來揭示潮汕的先輩們運(yùn)用發(fā)酵技術(shù)，不僅能保存食物，而且還能創(chuàng)造奇跡。在潮汕地區(qū)除發(fā)酵制作咸菜外，還有許多類似的例子，創(chuàng)造了一系列人類的文明。如由橘子皮制作九制陳皮、由佛手制作老香黃、由青梅制作話梅、由茶葉制作鳳凰單叢等，大有化腐朽為神奇之功，將原本難吃、或不能吃的東西轉(zhuǎn)化為美味佳肴。通過本課程的學(xué)習(xí)，能充分激勵(lì)學(xué)生求真務(wù)實(shí)、發(fā)奮圖強(qiáng)的科學(xué)精神。遺憾的是由于此文篇幅所限，文中所涉及的諸多內(nèi)容，如氨基酸以及香氣組分等未能詳盡介紹，這在實(shí)際教學(xué)中可以通過圖表來彌補(bǔ)，使內(nèi)容更加飽滿、充實(shí)。
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關(guān)鍵詞:培養(yǎng)機(jī)制;藥學(xué)導(dǎo)師;建設(shè)與反思
進(jìn)入21世紀(jì)以來,我國研究生教育和辦學(xué)規(guī)模迅速擴(kuò)張,但伴隨著培養(yǎng)規(guī)模的急劇擴(kuò)張,研究生培養(yǎng)質(zhì)量日益成為關(guān)注的焦點(diǎn)。繼2003年以來,國家在一部分高校進(jìn)行了各種碩士研究生培養(yǎng)試點(diǎn)工作。然而,我認(rèn)為研究生培養(yǎng)機(jī)制的改革絕不僅限于學(xué)制和培養(yǎng)經(jīng)費(fèi)的改革,它應(yīng)該涉及到培養(yǎng)過程的方方面面。那么,發(fā)展了半個(gè)多世紀(jì)的藥學(xué)教育模式,究竟哪些是藥學(xué)專業(yè)研究生的培養(yǎng)機(jī)制?其內(nèi)涵和外延是什么?
一、藥學(xué)專業(yè)研究生創(chuàng)新意識(shí)培養(yǎng)機(jī)制的涵義
本世紀(jì)是充滿競爭、變革和創(chuàng)造的時(shí)代,科學(xué)技術(shù)快速發(fā)展,日新月異。世界各國不斷調(diào)整自己的教育體系和目標(biāo),把培養(yǎng)創(chuàng)造性人才作為增強(qiáng)國際競爭力和發(fā)展國家經(jīng)濟(jì)的重要手段,創(chuàng)新教育已成為世界范圍內(nèi)教育改革的焦點(diǎn)和核心。
創(chuàng)新這一概念最早源于美籍奧地利經(jīng)濟(jì)學(xué)家約瑟夫·阿羅斯·熊彼特的“創(chuàng)新理論”,他在1912年首次使用了創(chuàng)新(innovation)一詞,并將之定義為在新的體系里引入新的組合。從廣泛的意義上講,創(chuàng)新就是人類在認(rèn)識(shí)、改造自然和社會(huì),完善自身的過程。社會(huì)的發(fā)展、進(jìn)步離不開創(chuàng)新。藥學(xué)的發(fā)展與從事醫(yī)藥學(xué)人員的創(chuàng)新能力息息相關(guān),也是我國醫(yī)藥科技發(fā)展對(duì)藥學(xué)專業(yè)技術(shù)人才素質(zhì)的客觀需要。在教學(xué)和實(shí)驗(yàn)過程中進(jìn)行創(chuàng)新教育,是培養(yǎng)學(xué)生創(chuàng)新能力的基本途徑。研究生創(chuàng)新意識(shí)的教育基本任務(wù)之一是為社會(huì)培養(yǎng)藥學(xué)高層次人才。因此,培養(yǎng)具有創(chuàng)新意識(shí)的藥學(xué)研究生,需要教育者在一定的教育思想的指導(dǎo)下、按照藥學(xué)專業(yè)的培養(yǎng)目標(biāo),通過某種良好的環(huán)節(jié)影響受教育者,以使受教育者掌握培養(yǎng)內(nèi)容、形成既定目標(biāo)所規(guī)定的某種超乎規(guī)格人才的活動(dòng)和過程。如果說培養(yǎng)什么樣的藥學(xué)人才涉及培養(yǎng)目標(biāo)問題,那么怎樣培養(yǎng)人才則涉及培養(yǎng)機(jī)制問題。
藥學(xué)研究生培養(yǎng)機(jī)制,我認(rèn)為是這樣的:在醫(yī)藥學(xué)研究生培養(yǎng)目標(biāo)的指導(dǎo)下,在研究生培養(yǎng)的活動(dòng)中,所涉及到的培養(yǎng)要素和培養(yǎng)環(huán)節(jié),以及它們之間的相互關(guān)系及其運(yùn)行方式的總和。大家知道,育人是一個(gè)十分嚴(yán)謹(jǐn)?shù)南到y(tǒng)工程,特別是培養(yǎng)醫(yī)藥學(xué)專業(yè)人才更是十分繁瑣的偉大工程,因?yàn)樗婕暗缴囊饬x,所以在這個(gè)系統(tǒng)中的各要素、各環(huán)節(jié)的相互關(guān)系和運(yùn)行方式是以一定的規(guī)則來規(guī)范的,這種規(guī)則本質(zhì)上應(yīng)當(dāng)符合人才培養(yǎng)的客觀規(guī)律,表現(xiàn)為培養(yǎng)理念、培養(yǎng)方針、培養(yǎng)政策以及所制定的具體實(shí)施層面的培養(yǎng)辦法與相關(guān)規(guī)定都是很客觀、很實(shí)效的?？傊?醫(yī)藥學(xué)研究生的培養(yǎng)機(jī)制就是以提高研究生的教育質(zhì)量為目標(biāo),合理配置研究生教育資源,激發(fā)研究生導(dǎo)師和學(xué)生的主觀能動(dòng)性,培養(yǎng)研究能力強(qiáng)、知識(shí)結(jié)構(gòu)活性充足、思維的開放性大、善于發(fā)現(xiàn)問題的創(chuàng)新研究生的活動(dòng)機(jī)制,是讓這一培養(yǎng)活動(dòng)得以運(yùn)轉(zhuǎn)而采取的工作方式。
二、創(chuàng)新研究生培養(yǎng)機(jī)制體系的構(gòu)建因素
培養(yǎng)要素指的是構(gòu)成研究生培養(yǎng)活動(dòng)的基本要素,筆者認(rèn)為主要包括培養(yǎng)目標(biāo)、導(dǎo)師、研究生、培養(yǎng)內(nèi)容與培養(yǎng)條件。
(一)培養(yǎng)目標(biāo)是指研究生培養(yǎng)機(jī)構(gòu)對(duì)研究生質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)或培養(yǎng)規(guī)格的要求。在宏觀層次,國家已經(jīng)進(jìn)行總體描述;在中觀層次,各級(jí)各類培養(yǎng)機(jī)構(gòu)依據(jù)專業(yè)特色、學(xué)科特點(diǎn)以及社會(huì)對(duì)不同人才的需要制定各自的培養(yǎng)目標(biāo);在微觀層次,就是每個(gè)研究生的培養(yǎng)問題。這三個(gè)層次的培養(yǎng)目標(biāo)是統(tǒng)一的,以宏觀目標(biāo)為導(dǎo)向、中觀目標(biāo)為支撐、微觀目標(biāo)為基礎(chǔ),最終構(gòu)成了研究生培養(yǎng)的目標(biāo)體系。為此,藥學(xué)碩士研究生的教育要拓寬本專業(yè)的知識(shí)面,面向醫(yī)藥建設(shè)事業(yè)的主戰(zhàn)場,依據(jù)藥學(xué)專業(yè)特點(diǎn)和社會(huì)發(fā)展對(duì)醫(yī)藥學(xué)的不同要求,培養(yǎng)出適應(yīng)我國社會(huì)主義現(xiàn)代化建設(shè)需要的德、智、體全面發(fā)展專業(yè)人才。
(二)在各專業(yè)的研究生培養(yǎng)中,教育者為研究生指導(dǎo)教師簡稱導(dǎo)師,受教育者為研究生,兩者之間存在培養(yǎng)與被培養(yǎng)的關(guān)系,是培養(yǎng)要素中不可缺少的人的因素。如果說培養(yǎng)目標(biāo)、培養(yǎng)內(nèi)容和培養(yǎng)條件是相對(duì)比較客觀的要素的話,那么,作為導(dǎo)師和研究生就是培養(yǎng)要素中最能發(fā)揮人的主觀能動(dòng)性、最能體現(xiàn)“以人為本”特性的要素。畢竟導(dǎo)師是培養(yǎng)研究生的執(zhí)行者和第一責(zé)任人,需要他能夠激發(fā)自己的研究生的強(qiáng)烈進(jìn)取精神,從而獲得創(chuàng)新性成果。假如對(duì)于那些沒有特別興趣、專業(yè)水平有限的學(xué)生,導(dǎo)師要能采用有效的教學(xué)方法、高明的策略培養(yǎng)其研究興趣。一方面,可用自己的親身經(jīng)歷和前輩大師的創(chuàng)新經(jīng)歷去啟發(fā)、引導(dǎo)研究生,讓他們明白醫(yī)藥科研的重要性,逐步培養(yǎng)研究生的研究興趣。另一方面,應(yīng)當(dāng)加強(qiáng)師生之間的互動(dòng),導(dǎo)師應(yīng)該依據(jù)科學(xué)發(fā)現(xiàn)的規(guī)律,在各個(gè)環(huán)節(jié)加以指導(dǎo),從中發(fā)現(xiàn)問題,提出質(zhì)疑。同時(shí),鼓勵(lì)師生間的學(xué)術(shù)交流,鍛煉研究生的創(chuàng)新思維能力,營造吸引研究生積極投入科研的環(huán)境,努力創(chuàng)造寬松、自由的學(xué)術(shù)氛圍,激發(fā)研究生強(qiáng)烈的求知欲望和研究興趣。所以說:一個(gè)好導(dǎo)師是決定培養(yǎng)是否能夠培養(yǎng)創(chuàng)新型人才最為關(guān)鍵的要素,其作用的發(fā)揮是通過導(dǎo)師和研究生之間的互動(dòng)、和諧發(fā)展而實(shí)現(xiàn)的。
教育部教育發(fā)展研究中心主任張力認(rèn)為,創(chuàng)新人才培養(yǎng)開發(fā)機(jī)制,應(yīng)當(dāng)堅(jiān)持面向現(xiàn)代化、面向世界、面向未來,充分發(fā)揮教育在人才培養(yǎng)中的基礎(chǔ)作用。國內(nèi)外研究生教育的經(jīng)驗(yàn)表明,培養(yǎng)研究生創(chuàng)新能力應(yīng)為教育教學(xué)的核心。對(duì)此,藥學(xué)專業(yè)的研究生從事的科研活動(dòng)就是要運(yùn)用藥劑學(xué)、藥物化學(xué)等科學(xué)方法去從事藥品供應(yīng)管理、臨床合理用藥、藥品制劑生產(chǎn)、藥品質(zhì)量檢驗(yàn)等方面的研究,從中獲得新發(fā)現(xiàn)、新成果。在藥學(xué)科研實(shí)施階段,導(dǎo)師指導(dǎo)研究生通過科研實(shí)踐來培養(yǎng)研究能力或?qū)嵺`能力。通過周密的實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)、規(guī)范的實(shí)驗(yàn)操作、敏銳的實(shí)驗(yàn)觀察、準(zhǔn)確的實(shí)驗(yàn)記錄以及深入的結(jié)果分析,得出科學(xué)的研究結(jié)論。
(三)培養(yǎng)內(nèi)容是教育者用來作用于受教育者的影響物。藥學(xué)專業(yè)研究生培養(yǎng)重點(diǎn)是使其掌握藥物化學(xué)、藥劑學(xué)、藥理學(xué)、藥物分析、有機(jī)化學(xué)、無機(jī)及分析化學(xué)、儀器分析、物理化學(xué)、生物化學(xué)、微生物與免疫學(xué)、細(xì)胞 生物學(xué)、人體解剖生理學(xué)及實(shí)驗(yàn)等方面的基礎(chǔ)理論、基本知識(shí)和基本實(shí)驗(yàn)技能;在藥學(xué)專業(yè)研究生培養(yǎng)中,往往是通過一定的教育方法和手段作用于研究生,并最終內(nèi)化在研究生自身的思想品德、藥學(xué)知識(shí)技能、醫(yī)藥學(xué)科研創(chuàng)新能力上。
培養(yǎng)內(nèi)容不僅僅體現(xiàn)在專業(yè)課程教學(xué)和課題研究等環(huán)節(jié)中,也體現(xiàn)在導(dǎo)師自身所擁有的知識(shí)、經(jīng)驗(yàn)、言談舉止、思想品質(zhì)和科研作風(fēng)中,以及日積月累所形成的大學(xué)精神和大學(xué)文化等隱性環(huán)境中。也就是說,研究生創(chuàng)新意識(shí)的培養(yǎng)與教育教學(xué)內(nèi)容的深度、廣度、前衛(wèi)息相關(guān),也與導(dǎo)師的知識(shí)面、科研進(jìn)取心以及科研態(tài)度密不可分。
(四)培養(yǎng)條件是培養(yǎng)要素中物的因素,指的是用于研究生培養(yǎng)的各種物質(zhì)資源(如培養(yǎng)經(jīng)費(fèi)、培養(yǎng)設(shè)施和培養(yǎng)環(huán)境等)和承載著培養(yǎng)內(nèi)容的信息資源(如圖書館、知識(shí)數(shù)據(jù)庫等)。培養(yǎng)經(jīng)費(fèi)是培養(yǎng)條件中最重要的資源,是形成其他一切資源的本源,也是藥學(xué)研究開發(fā)必不可少的因素。除此之外,還要有健全的藥學(xué)服務(wù)體制,以滿足藥學(xué)研究所需要的服務(wù)要求。比如國外已有先進(jìn)的管理軟件,而我國藥學(xué)管理很多仍然是傳統(tǒng)管理,根本無法滿足和適應(yīng)藥學(xué)發(fā)展的需要,已經(jīng)大大落后,我們應(yīng)對(duì)藥學(xué)服務(wù)增加投資,增添必要的設(shè)備。
三、創(chuàng)新型研究生培養(yǎng)模式的環(huán)節(jié)分析
藥學(xué)專業(yè)研究生的培養(yǎng)活動(dòng)是一個(gè)動(dòng)態(tài)的過程,是圍繞合格醫(yī)藥學(xué)專門高層次人才培養(yǎng)的流程而進(jìn)行的,而培養(yǎng)流程由培養(yǎng)環(huán)節(jié)連貫而成。從各類研究生的培養(yǎng)過程來看,可以概括出研究生培養(yǎng)的五大環(huán)節(jié),即選擇培養(yǎng)對(duì)象、制定培養(yǎng)計(jì)劃、課程教學(xué)環(huán)節(jié)、科學(xué)研究環(huán)節(jié)、質(zhì)量保障環(huán)節(jié),這些環(huán)節(jié)本身又是一個(gè)子流程,包括一些關(guān)鍵活動(dòng)。在流程中的各個(gè)環(huán)節(jié)的連續(xù)統(tǒng)一對(duì)創(chuàng)新性的研究生培養(yǎng)的十分重要,疏忽不得。
(一)教學(xué)對(duì)象的選擇,整個(gè)環(huán)節(jié)是:生源招生入學(xué)導(dǎo)師學(xué)生,導(dǎo)師與學(xué)生是雙向選擇,該環(huán)節(jié)要以研究生培養(yǎng)目標(biāo)為依據(jù),按照一定的標(biāo)準(zhǔn)擇優(yōu)選擇培養(yǎng)對(duì)象。其中,學(xué)生的質(zhì)量如何將決定著人才培養(yǎng)的活性,導(dǎo)師的科研精神更是培養(yǎng)學(xué)生能力高低之關(guān)鍵,畢竟導(dǎo)師除了傳授知識(shí)外,還有對(duì)精神層面的培養(yǎng)和人格的熏陶,也就是俗稱的“好馬配好鞍”,有其雙重性。
(二)培養(yǎng)計(jì)劃的制定,計(jì)劃是圍繞培養(yǎng)目標(biāo)而定。藥學(xué)專業(yè)研究生的培養(yǎng)目標(biāo)主要是:使學(xué)生掌握藥物化學(xué)及相關(guān)學(xué)科堅(jiān)實(shí)的基礎(chǔ)理論和現(xiàn)代藥物合成實(shí)驗(yàn)技能;了解藥物相互作用的生物學(xué)基礎(chǔ)知識(shí)和本學(xué)科的進(jìn)展動(dòng)向;能獨(dú)立從事新藥研制、藥物合成工藝研究,能在教學(xué)、科研及醫(yī)藥企業(yè)從事本專業(yè)工作的高層次專門人才。因此,在培養(yǎng)目標(biāo)的指導(dǎo)下,教學(xué)研究部門和導(dǎo)師按照學(xué)科及專業(yè)培養(yǎng)方案的要求,充分考量研究生的個(gè)體情況,制定適合每位研究生具體的個(gè)人修業(yè)計(jì)劃,主要包括課程計(jì)劃、研究計(jì)劃以及質(zhì)量保障計(jì)劃等,盡可能發(fā)揮學(xué)生的主觀能動(dòng)性,導(dǎo)師則因材施教。
(三)教學(xué)環(huán)節(jié)的實(shí)施,可分為設(shè)置課程選課授課結(jié)課,課程體系和內(nèi)容的設(shè)置、教學(xué)方法和手段的運(yùn)用是該環(huán)節(jié)建設(shè)的重要內(nèi)容。醫(yī)藥學(xué)是一門實(shí)驗(yàn)性很強(qiáng)的學(xué)科,回顧它的發(fā)展史,藥物的發(fā)現(xiàn)、研究與開發(fā),無一不是從實(shí)踐中來,因此,實(shí)驗(yàn)性強(qiáng)的課程必須重視,離開了有關(guān)的實(shí)驗(yàn),藥學(xué)就失去了生命力。
(四)科學(xué)研究環(huán)節(jié),圍繞理論性課題或應(yīng)用性課題進(jìn)行科學(xué)研究是研究生培養(yǎng)中必不可少的實(shí)踐環(huán)節(jié),是研究生教育區(qū)別于本科生教育的基本標(biāo)志。隨著我國醫(yī)藥行業(yè)的迅猛發(fā)展,國家對(duì)21世紀(jì)創(chuàng)新型藥學(xué)人才的培養(yǎng)提出了更高的要求,而對(duì)于學(xué)歷層次較高的藥學(xué)專業(yè)研究生的素質(zhì)和科研能力的培養(yǎng)則成為高等醫(yī)藥院校必須面對(duì)的問題和必須承擔(dān)的重要責(zé)任。因此,科學(xué)研究的環(huán)節(jié)在整個(gè)創(chuàng)新意識(shí)培養(yǎng)環(huán)節(jié)中顯得尤其重要,教學(xué)與科研是研究生教育的兩大主旋律,通過教學(xué)進(jìn)行科研和通過科研進(jìn)行教學(xué),兩者相得益彰。在具體科研的選題、開題、研究、審核、論文答辯的環(huán)節(jié)中,科研機(jī)構(gòu)和導(dǎo)師則負(fù)擔(dān)著較大責(zé)任。
(五)質(zhì)量保障環(huán)節(jié),研究生是創(chuàng)新教育的主體,是提升創(chuàng)新教育質(zhì)量的關(guān)鍵環(huán)節(jié),為了保證研究生的質(zhì)量,通過培養(yǎng)機(jī)構(gòu)的內(nèi)外部評(píng)估等質(zhì)量管理工具和手段,對(duì)研究生培養(yǎng)實(shí)施全面質(zhì)量管理,共同保障培養(yǎng)目標(biāo)的實(shí)現(xiàn)。我們必須在生源質(zhì)量、導(dǎo)師隊(duì)伍、課程教學(xué)質(zhì)量、科學(xué)研究質(zhì)量、學(xué)位質(zhì)量等方面提供周全的保障。
為使醫(yī)藥學(xué)事業(yè)的蓬勃發(fā)展,藥學(xué)專業(yè)研究生教育在社會(huì)各方面更好地發(fā)揮作用,提高人才培養(yǎng)質(zhì)量,研究生教育機(jī)構(gòu)應(yīng)與時(shí)俱進(jìn),規(guī)范培養(yǎng)環(huán)節(jié)、重組培養(yǎng)流程、重視導(dǎo)師與學(xué)生的科研精神,不失時(shí)機(jī)的重塑研究生培養(yǎng)機(jī)構(gòu)的競爭優(yōu)勢(shì)。
四、對(duì)具有創(chuàng)新意識(shí)的研究生培養(yǎng)機(jī)制改革的幾點(diǎn)思考
研究生培養(yǎng)機(jī)制改革是一項(xiàng)系統(tǒng)工程,需要一個(gè)不斷探索、調(diào)整和完善的過程。從事多年醫(yī)藥學(xué)的教學(xué)與研究,我對(duì)本專業(yè)的研究生培養(yǎng)機(jī)制的理解和分析,有幾點(diǎn)應(yīng)在改革中予以明確:首先,藥學(xué)專業(yè)研究生培養(yǎng)機(jī)制的改革應(yīng)當(dāng)尊重高層次人才培養(yǎng)的客觀規(guī)律,針對(duì)不同類型研究生的個(gè)體差異,培養(yǎng)機(jī)制改革關(guān)注的重點(diǎn)也應(yīng)有所差異。比如,醫(yī)藥學(xué)研究型人才培養(yǎng)要建立提倡以科學(xué)研究、研發(fā)為基礎(chǔ)的培養(yǎng)機(jī)制,而醫(yī)藥學(xué)應(yīng)用型人才培養(yǎng)則建立以實(shí)驗(yàn)基地、企業(yè)參與為核心的培養(yǎng)機(jī)制。其次,研究生培養(yǎng)機(jī)制的改革應(yīng)當(dāng)涉及培養(yǎng)過程的方方面面,各個(gè)方面機(jī)制的改革應(yīng)當(dāng)是協(xié)調(diào)統(tǒng)一的。在研究生培養(yǎng)中,創(chuàng)新是靈魂,導(dǎo)師是基礎(chǔ),科學(xué)研究是核心。因此,當(dāng)前研究生培養(yǎng)機(jī)制改革的關(guān)鍵在于研究生導(dǎo)師是否有高深的科研知識(shí)、高尚的科研精神和高水平研究課題,要通過研究生培養(yǎng)機(jī)制改革,建立起以科學(xué)研究為主的導(dǎo)師責(zé)任制和與科學(xué)研究緊密聯(lián)系的導(dǎo)師資助制,學(xué)校也要提供必要的研究經(jīng)費(fèi),以提高研究生的培養(yǎng)質(zhì)量。最后,研究生培養(yǎng)機(jī)制改革要從理念層次到制度層次予以規(guī)范和確立,在集中建設(shè)硬機(jī)制的同時(shí),注重軟機(jī)制的營造,只有軟硬機(jī)制協(xié)調(diào)統(tǒng)一,才能提高研究生培養(yǎng)質(zhì)量,使我國研究生教育事業(yè)健康、穩(wěn)定、可持續(xù)發(fā)展。
藥學(xué)教育的興趣,促進(jìn)了醫(yī)藥學(xué)專業(yè)隊(duì)伍的形成。只要我們健全機(jī)制,借鑒先進(jìn)經(jīng)驗(yàn)的同時(shí),建立一支健康向上的藥學(xué)研究隊(duì)伍,才能為培養(yǎng)具有創(chuàng)新意識(shí)的藥學(xué)專業(yè)研究生打下堅(jiān)實(shí)的基礎(chǔ)。在國家政策支持和引導(dǎo)下,我國藥學(xué)事業(yè)必將會(huì)向前發(fā)展,必將邁向嶄新的未來。
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【關(guān)鍵詞】稀土元素；農(nóng)業(yè)應(yīng)用；生態(tài)環(huán)境；健康
稀土是周期系ⅢB族中鑭系的15個(gè)元素，及與鑭系元素性質(zhì)極為相似的鈧、釔共十七種元素組成，統(tǒng)稱為稀土元素。我國稀土資源得天獨(dú)厚，因而對(duì)稀土的應(yīng)用也極為廣泛，其中在農(nóng)業(yè)中的應(yīng)用已獲得了一定的經(jīng)濟(jì)效益。
1917年中國錢崇澍與美國Ostenhout發(fā)表了鈰對(duì)水綿生理作用的論文，開創(chuàng)了稀土元素的生物活性研究的先河。1930’s前蘇聯(lián)的科研人員對(duì)稀土的植物生理效應(yīng)和促進(jìn)作用做了大量的試驗(yàn)研究（涉及作物有豌豆、蘿卜、黃瓜、亞麻和橡膠草等），就此應(yīng)用我國工作者也通過深入的試驗(yàn)研究和反復(fù)的生產(chǎn)實(shí)踐，從而將其發(fā)展成為一種實(shí)用技術(shù)，并成為世界上把稀土元素作為一種商業(yè)性產(chǎn)品應(yīng)用于農(nóng)業(yè)生產(chǎn)的第一個(gè)國家。但與此同時(shí)，在農(nóng)業(yè)中大量施用稀土也給生態(tài)環(huán)境和人類健康帶來了許多安全隱患，因而，如何科學(xué)施用稀土值得我們關(guān)注。
農(nóng)業(yè)上使用的稀土微肥最初為可溶性的硝酸稀土肥，以后逐步擴(kuò)展為稀土碳氨多元復(fù)合肥、稀土有機(jī)肥、稀土藥肥、稀土抗旱保水劑（旱地寶）和稀土種子包衣劑等許多品種。使用方法也可以根據(jù)不同作物和地區(qū)，采用拌種、浸種、噴施或種子胞衣等不同方法。下面我們就稀土農(nóng)用中所起的作用作一個(gè)詳細(xì)介紹。
1.稀土在農(nóng)業(yè)應(yīng)用中的有利作用
1.1種子萌發(fā)和生根發(fā)芽
稀土拌種、浸種，可增加種子活力，促進(jìn)作物種子萌發(fā)，提高種子的出苗率，是稀土使作物增效的一種重要作用[1]。用一定濃度的稀土化合物浸種拌種可以增加種子的活力，這種作用已應(yīng)用[1]在小麥、水稻、玉米、大豆、白菜、油菜、麻類等大田作物上，其中小麥發(fā)芽提高幅度達(dá)8～19%，胡麻提高7%～12%。稀土的這種作用也用于牧草種植，其發(fā)芽率提高9.8～19%。在林業(yè)上苗圃基地也利用稀土的這個(gè)特性，也明顯提高了種子的活力，用適量的稀土化合物溶液處理油松、檸條及華北落葉松種籽，可分別提高種籽活力指數(shù)8%～13%、25.9～57.2%和9%，發(fā)芽率分別提高4%～11%、2%～6%和3%～9%，比田間出苗高率要早2～4天。另外，研究表明[2]，適量的稀土元素可促進(jìn)植物根系的生長發(fā)育，提高根系活力，促進(jìn)根分化和代謝活動(dòng)，提高根對(duì)營養(yǎng)元素的吸收能力。而植物根系是植物從其生活環(huán)境中獲取水分和養(yǎng)分的重要器官，根系的生理活動(dòng)直接影響著植物一生的生長發(fā)育。實(shí)驗(yàn)表明[1]適量稀土處理的水稻根系體積比對(duì)照組增大1.18倍，根系活力增加20%。花生試驗(yàn)也表明[2]，稀土處理花生的根系活力比對(duì)照也增加30.8%。大田作物如小麥、水稻、玉米和甘蔗等根系生長均有明顯的促進(jìn)作用，根長平均增加4%～10%，根重平均增加15%以上，根系體積平均增加2.5%。稀土元素對(duì)木本植物插條生根也具有促進(jìn)作用，特別是稀土微肥和生長刺激素及生長素配合效果更好，這一應(yīng)用在楊樹、月季、圓柏、落葉松做扦插時(shí)，其生根率達(dá)到60%～85%，龍眼、高山含笑、板栗等難生根樹種插條根系生長也可達(dá)到35%～60%，比單用激素生根率提高30%。稀土對(duì)種子活性的增強(qiáng)和發(fā)芽率的提高以及對(duì)木本植物扦插生根的促進(jìn)作用能夠保證作物出苗率和扦插成活率，不但打下了豐收基礎(chǔ)，而且還節(jié)約了時(shí)間和成本。稀土微肥的這一使用改變了諺語常說“有錢買籽，無錢買苗”的狀況。
1.2促進(jìn)葉綠素的增加、提高產(chǎn)量和改善品質(zhì)
葉綠素是植物進(jìn)行光合作用的物質(zhì)基礎(chǔ)。研究表明[9]，植物葉面施用稀土后，稀土離子將取代葉綠素中的Mg，形成夾心螯合物，使葉綠素能吸收波長較短能量較高的光子，傳輸?shù)椒磻?yīng)中心，增強(qiáng)葉綠體催化CO2轉(zhuǎn)化為糖的還原性，而葉綠素含量越高，光合作用的強(qiáng)度就越大。多年試驗(yàn)結(jié)果表明，許多作物應(yīng)用稀土后，葉綠素含量都有所提高。如水稻在幼苗期噴施萬分之三的稀土，經(jīng)過一段時(shí)間后，可以目測(cè)到葉色逐漸加深，經(jīng)過測(cè)定劍葉中葉綠素含量比對(duì)照增加11.8%。葉片噴施適量的稀土可明顯提高光合速率、葉綠素含量、光量子通量密度等生理指標(biāo)，稀土可促進(jìn)黑穗醋栗生長就是這一作用的有力例證。長期定位試驗(yàn)結(jié)果也表明[3]，稀土對(duì)農(nóng)作物的效應(yīng)不僅能提高作物的產(chǎn)量，也有改善品質(zhì)的作用。這方面的報(bào)道很多。如使葡萄的果粒增大，糖酸比提高，改進(jìn)風(fēng)味。稀土拌種可使玉米的品質(zhì)改善，產(chǎn)量提高。噴施稀土可使蘋果和柑橘果實(shí)的Vc含量，總糖含量，糖酸比均有所提高，促進(jìn)果實(shí)著色和早熟，并可抑制貯藏過程中的呼吸強(qiáng)度，降低爛率。施用稀土復(fù)合肥還可減少蔬菜中硝酸鹽的積累，而且降低幅度和趨勢(shì)極為明顯。另外值得一提的是，胡瑞芝[3]等從細(xì)胞膜透性的角度探討了施用稀土對(duì)水稻產(chǎn)量影響的機(jī)理。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明：在水稻生長的中，后期，稀土離子能抑制葉片脂質(zhì)過氧化產(chǎn)物丙二醛（MAD）的形成，使脂質(zhì)過氧化作用減弱，延緩細(xì)胞膜的破損，穗長和每穗粒數(shù)明顯增加，從而增加水稻產(chǎn)量。由此可見，稀土可以在促進(jìn)作物葉綠素的增加、提高產(chǎn)量和改善品質(zhì)方面發(fā)揮了重要作用。
1.3稀土元素對(duì)植物礦質(zhì)營養(yǎng)代謝的影響
大量研究資料表明[7]，施用適當(dāng)濃度稀土元素能促進(jìn)植物對(duì)養(yǎng)分的吸收，轉(zhuǎn)化和利用，郭伯生等[1]用富鑭稀土對(duì)春小麥噴施或拌種，采用15N，32P示蹤技術(shù)檢測(cè)，實(shí)驗(yàn)結(jié)果顯示春小麥生長發(fā)育得到促進(jìn)，結(jié)實(shí)穗數(shù)和籽粒數(shù)也有所增加，表明使用稀土可提高春小麥對(duì)氮，磷肥的吸收，運(yùn)轉(zhuǎn)，利用，并減少土壤中氮素?fù)p失。再如聶呈榮[2]研究發(fā)現(xiàn)，花生噴施稀土，對(duì)根瘤固氮活性和葉片硝酸還原酶活性均有顯著的促進(jìn)作用，從而提高了葉片氨態(tài)氮含量，降低了硝態(tài)氮含量，改善了植株的碳氮代謝，對(duì)改善品質(zhì)，提高產(chǎn)量有利。常江發(fā)現(xiàn)[3]鑭可促進(jìn)磷吸收，而鈣則相反。廖鐵軍[7]研究了稀土在氮，磷均衡營養(yǎng)供應(yīng)的條件下，對(duì)幾種作物的增產(chǎn)刺激作用。認(rèn)為增產(chǎn)機(jī)理在于稀土可促進(jìn)，協(xié)調(diào)作物對(duì)礦質(zhì)養(yǎng)分的吸收，刺激酶活性，而且稀土是生理活性物質(zhì)，必需與大量營養(yǎng)元素進(jìn)行合理的配用，才能發(fā)揮效益。李元沅[3]從生物磁性方面研究發(fā)現(xiàn)在灰泥田水稻分蘗始期和初穗期噴施稀土離子可使根際容積磁化率提高，并可以顯著促進(jìn)水稻對(duì)養(yǎng)分的吸收和生長發(fā)育。
1.4稀土元素對(duì)植物抗逆性的影響
大田作物栽培常會(huì)遇到諸如干旱，高溫，低溫，鹽漬，病蟲害等逆境條件。使用稀土，可以增強(qiáng)作物對(duì)上述不良環(huán)境條件的抵抗能力。而對(duì)于稀土元素能增強(qiáng)作物的抗逆性和抗病性，寧加賁[3]認(rèn)為在于稀土離子能與細(xì)胞膜的磷脂結(jié)合，調(diào)節(jié)鈣的代謝，并取代Ca2+離子，參與與Ca2+有關(guān)的許多生理過程，這是由于Ln3+，特別是La3+與Ca2+的半徑相近，在一定程度上占有Ca2+的吸收位置或代替蛋白質(zhì)中Ca2+的結(jié)合位置，而影響與Ca2+有關(guān)的生化反應(yīng)以及酶的活性，K+、Na+的滲透性和細(xì)胞膜的穩(wěn)定性。所以，稀土離子能維持細(xì)胞膜的通透性和穩(wěn)定性，提高細(xì)胞膜的保護(hù)功能，增強(qiáng)作物對(duì)不良環(huán)境的抵抗能力。加強(qiáng)代謝過程中的氧化酶活性，有效地抑制病原體侵染，從而提高作物的抗病性。如用300mg/Kg稀土溶液處理棉花種子，枯萎病發(fā)病率可降低18.96%～11.45%，病情指數(shù)降低25.6%～17.43%，相對(duì)防效分別為29.19%～39.3%。而且其他作物施用稀土也都顯示出不同程度的抗病性。
1.5稀土轉(zhuǎn)光膜
稀土離子獨(dú)特的外層電子結(jié)構(gòu)，使得它在形成有機(jī)或無機(jī)化合物后，容易吸收近紫外光而激發(fā)。而稀土轉(zhuǎn)光膜，就是利用有機(jī)配體對(duì)紫外光的高吸收，稀土離子的高發(fā)光效率，并把稀土有機(jī)配合物分散到現(xiàn)有的多功能農(nóng)膜中研制而成的具有熒光轉(zhuǎn)換發(fā)光功能的農(nóng)用高分子材料。稀土轉(zhuǎn)光膜可以將太陽光中對(duì)作物生長不利的紫外光的絕大部分轉(zhuǎn)變?yōu)橹参锕夂献饔媚苤苯永玫募t橙光，通過改進(jìn)作物的光照質(zhì)量，進(jìn)而提高作物體內(nèi)的葉綠素含量[1]。因此，與普通膜相比，能明顯的提高農(nóng)作物的光合作用強(qiáng)度、提高地溫和棚溫、降低作物病情指數(shù)和果實(shí)中硝酸鹽含量、加快生育過程、提高作物產(chǎn)量7～48％、增加果實(shí)中Vc、胡蘿卜素和可溶性糖的含量。由于我國很多地區(qū)將大幅度調(diào)整農(nóng)業(yè)種植結(jié)構(gòu)，經(jīng)濟(jì)類作物種植面積增加，糧食作物大面積減少，而大多數(shù)經(jīng)濟(jì)類作物需由農(nóng)膜育苗，多功能農(nóng)膜比以往有望增長20％左右，普通膜需求量則將下降15％左右，其中多功能溫室棚膜的應(yīng)用比例將提高30%以上。稀土轉(zhuǎn)光膜是在多功能農(nóng)膜的基礎(chǔ)之上，又增加了轉(zhuǎn)光的功能，可廣泛地應(yīng)用于農(nóng)業(yè)，目前中國已成為世界最大的農(nóng)膜市場，據(jù)國家統(tǒng)計(jì)部門統(tǒng)計(jì)[1]，我國每年約需使用100多萬噸農(nóng)膜，其中農(nóng)用地膜平均年用量已超過30萬噸，而且到2002年我國農(nóng)膜的使用面積已從占耕地面積總數(shù)的4.7%提高到了6%?？梢娖浒l(fā)展?jié)摿薮?，開發(fā)前景光明。
1.6稀土抗旱保水劑
此項(xiàng)研究是吸納國外的保水技術(shù)，采用獨(dú)特的稀土催化劑和添加技術(shù)，研制而成的稀土高分子吸水材料。它能夠調(diào)節(jié)土壤水和肥的綜合功能，保持和提高水分、養(yǎng)分有效性。其使用方法簡便，成本低廉，被農(nóng)業(yè)專家重視并推廣使用。
以上是稀土在農(nóng)業(yè)中的幾個(gè)有利作用，是開發(fā)利用我國豐富稀土資源事業(yè)中的一項(xiàng)具有中國特色的重要成就；是我國材料科學(xué)和稀土生物化學(xué)研究領(lǐng)域中的一項(xiàng)重要突破，它與國家基礎(chǔ)產(chǎn)業(yè)緊密結(jié)合，為社會(huì)主義建設(shè)服務(wù)的一個(gè)生動(dòng)的范例，稀土農(nóng)用技術(shù)的應(yīng)用，對(duì)農(nóng)業(yè)的可持續(xù)發(fā)展具有重要的意義。
2.稀土在農(nóng)業(yè)應(yīng)用中的弊端
在王曉榮等[4]寫的《環(huán)境科學(xué)進(jìn)展》一書中統(tǒng)記，我國農(nóng)用稀土年用量在千噸以上，至今尚無稀土是生命必需元素的證據(jù)，那么，如此大規(guī)模地應(yīng)用稀土，勢(shì)必將原先在地殼中處于穩(wěn)定態(tài)的稀土變成易被生物利用的形態(tài)大量進(jìn)入環(huán)境，并且它們?cè)诃h(huán)境中的遷移、轉(zhuǎn)化和歸趨，對(duì)生態(tài)環(huán)境的影響以及通過食物鏈對(duì)人體健康產(chǎn)生危害等稀土安全性問題應(yīng)該受到我們的極大關(guān)注。近年來，我國科技工作者圍繞稀土農(nóng)用環(huán)境化學(xué)行為的生態(tài)效應(yīng)等方面展開系統(tǒng)的研究。所獲得的大量研究成果可為我國稀土農(nóng)業(yè)的安全性評(píng)價(jià)提供基礎(chǔ)數(shù)據(jù)，并從環(huán)境化學(xué)和土壤化學(xué)角度回答了稀土農(nóng)用對(duì)環(huán)境、生態(tài)等方面的安全性問題。下面我們就從具體研究中來探討這一問題。
2.1稀土農(nóng)用對(duì)土壤產(chǎn)生的不良影響
稀土作為復(fù)合肥被施用，進(jìn)入土壤后，它的殘留以及發(fā)生的各種反應(yīng)勢(shì)必會(huì)對(duì)土壤產(chǎn)生不良影響。張宇峰等[20]通過實(shí)驗(yàn)室土柱淋浴實(shí)驗(yàn)進(jìn)行有關(guān)數(shù)據(jù)的測(cè)定，并將對(duì)流擴(kuò)散方程確定彌散系數(shù)的方法應(yīng)用于稀土元素在土壤中的遷移，在普通雨水（pH5.6）淋溶下，稀土元素大約每兩年才遷移1cm，在酸雨（pH4.0、pH3.0）淋溶下，每年遷移2cm以內(nèi)。在有機(jī)配體（EDTA）存在下，稀土元素較容易向下遷移。在pH5.6和pH4.0的雨淋溶下，Ce每年遷移28.8cm，5年左右即可遷移到地下水。在此條件下，其他稀土元素向下遷移速率均在7.2cm/a以上，說明不到20年稀土元素會(huì)遷移到地下水?！∫虼?，當(dāng)土壤溶液中存在配合劑且其配合能力強(qiáng)時(shí)，需采取相關(guān)措施防止稀土元素向下遷移。
另外，應(yīng)用生態(tài)毒理學(xué)方法研究外源稀土對(duì)作物早期傷害的敏感指標(biāo)的研究過程中，通過測(cè)定生長在不同外源稀土濃度土壤中的農(nóng)作物得出應(yīng)依據(jù)初生根根長，建立劑量——效應(yīng)關(guān)系[4]。并且王曉榮課題組根據(jù)稀土元素在紅壤植物系統(tǒng)的傳輸過程，土壤有機(jī)質(zhì)、pH、Eh等環(huán)境因素對(duì)稀土釋放、存在形態(tài)及生物可利用性的影響以及所建立的遷移模型，提出在我國南方紅壤、高酸雨地區(qū)施用稀土具有較高的風(fēng)險(xiǎn)的警示，告知我們?cè)谀戏郊t壤、高酸雨地區(qū)應(yīng)慎用或不用稀土。
2.2稀土農(nóng)用對(duì)農(nóng)作物產(chǎn)生的不良影響
稀土對(duì)農(nóng)作物的生物學(xué)效應(yīng)已有很多研究報(bào)道。謝祖彬等[4]在水培實(shí)驗(yàn)中得出，當(dāng)La濃度在0.05～1.5mg/l時(shí)，可顯著提高水稻產(chǎn)量，增加子粒粒數(shù)。而盆栽試驗(yàn)和紅壤小區(qū)試驗(yàn)沒有發(fā)現(xiàn)La對(duì)水稻生長的顯著促進(jìn)作，但高濃度La（540mg）顯著降低紅壤盆栽水稻稻桿重、株高等。研究還表明，La濃度在0.05～0.07mg/l時(shí)增加水稻根Cu、Fe、Mg和粒子Cu、Ca、P、Mn、Mg的吸收， La濃度在9～30mg/l時(shí)則降低水稻子粒和稻桿對(duì)這些元素的吸收。盆栽模擬實(shí)驗(yàn)表明[7]，如果施用量達(dá)到目前用量（即1560mg/畝），連續(xù)使用500次，對(duì)土壤理化性質(zhì)及肥力供應(yīng)不會(huì)造成顯著影響，但施用量達(dá)到目前的50倍時(shí)，則會(huì)出現(xiàn)毒性反應(yīng)。他們還通過土培試驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，當(dāng)稀土施用量增加為目前的300～500倍時(shí)，則會(huì)顯著干擾土壤微生物群落的演變和功能，并提出稀土在紅色土壤施用的臨界值為30mg/kg左右。通過“劑量——效應(yīng)關(guān)系研究”，對(duì)稀土元素進(jìn)行危險(xiǎn)性評(píng)價(jià)，首次得出了稀土對(duì)大鼠的最低毒作用劑量2mg/kg的定量結(jié)論，從而為日后制定稀土日允許攝入量提供了重要依據(jù)。如Diatloh等人研究稀土La、Ce在0.03～0.7mg/l時(shí)觀察到可降低玉米、紅豆總干重。普遍研究認(rèn)為，低濃度稀土可以促進(jìn)作物生長和改善作物品質(zhì)，但高濃度稀土均對(duì)作物生長有抑制作用，同時(shí)還抑制其對(duì)礦物質(zhì)營養(yǎng)的吸收。另外張自立[6]等人用歐洲經(jīng)濟(jì)合作發(fā)展組織提出的方法在紅壤、黃潮土、黃褐土三種土壤上進(jìn)行混合稀土（0～0.5g/kg）對(duì)水稻、油菜、大豆等作物相對(duì)生長量的影響研究表明，混合稀土對(duì)在紅壤上生長的水稻和油菜以及黃潮土上生長的土豆生長量有明顯的抑制作用。而在此過程中稀土對(duì)土壤活性的刺激作用是局部和短期的，而對(duì)生物活性抑制作用是普遍和長期的。
2.3稀土農(nóng)用在動(dòng)物體內(nèi)的不良影響
2.3.1稀土農(nóng)用在水生動(dòng)物體內(nèi)的富集作用
大自然就是一個(gè)龐大的食物鏈，我們將稀土應(yīng)用于農(nóng)業(yè)中，隨著能量的流動(dòng)和物質(zhì)的交換，稀土必然會(huì)富集到動(dòng)物體以及我們?nèi)梭w內(nèi)。下面就以稀土元素在魚體內(nèi)（鰓、內(nèi)臟、肌肉、骨骼）的生物富集為例加以說明，它們對(duì)稀土富集的動(dòng)力學(xué)過程表明[4]，魚體各部分對(duì)重稀土的富集一個(gè)月后基本達(dá)到平衡，而輕稀土和中稀土在45天后其富集作用達(dá)到或接衡。不同稀土元素在魚體內(nèi)的富集能力存在明顯差異。
水中可溶性稀土在鯉魚體內(nèi)各部分的最大生物富集因子
由表可見，其富集能力的順序?yàn)椋簝?nèi)臟>鰓>骨骼>肌肉。魚體中主要可食部分肌肉的富集量最少。結(jié)果也表明，魚體各部分對(duì)重稀土的富集能力最弱，而對(duì)輕稀土和中稀土的富集能力差別不大。輕稀土在骨骼和鰓中的富集能力高于中稀土，而中稀土在內(nèi)臟和肌肉中的富集能力高于輕稀土。由此可見，在魚體的不同部位對(duì)稀土的富集作用也不同，而且同種稀土的富集量越大毒性也越大。長期以來，科學(xué)工作者從生態(tài)毒理學(xué)、生物化學(xué)、細(xì)胞學(xué)和環(huán)境化學(xué)角度，反映了外源稀土對(duì)水生生物無效應(yīng)濃度和早期傷害。
2.3.2稀土農(nóng)用對(duì)動(dòng)物的腦部蓄積性、毒性及對(duì)人群健康的潛在危害
眾多研究表明，稀土元素類似于一般毒物，具有對(duì)生物體的刺激效應(yīng)（hormesis效應(yīng)，即低劑量時(shí)表現(xiàn)促進(jìn)作用，高劑量時(shí)表現(xiàn)抑制作用，并介入生命體系的各個(gè)系統(tǒng)的效應(yīng)）[10]。長期以來，特別是稀土元素在農(nóng)業(yè)上應(yīng)用以來，稀土元素在機(jī)體內(nèi)的蓄積性及其誘發(fā)的生物效應(yīng)一直為人們廣泛關(guān)注。稀土元素的毒性研究亦從單一的急慢性效應(yīng)向綜合效應(yīng)深入。近期對(duì)農(nóng)用混合硝酸稀土化合物長期經(jīng)口染毒后遺傳、免疫、胚胎、細(xì)胞、神經(jīng)、肝臟及內(nèi)分泌等方面的毒性效應(yīng)研究取得了顯著成果。研究結(jié)果顯示，稀土農(nóng)業(yè)應(yīng)用的安全性不容忽視[11]。
眾多研究表明，稀土元素經(jīng)消化道、呼吸道、皮膚、注射等途徑進(jìn)入動(dòng)物機(jī)體后，可以通過血液輸導(dǎo)而滯留或蓄積于各臟器組織，且在各臟器、組織間呈不均勻分布，有的臟器、組織對(duì)稀土元素具有明顯的選擇性吸收和蓄積[12-15]。王夔等應(yīng)用核素示蹤技術(shù)研究Ce、Nd在小鼠體內(nèi)的分布，結(jié)果表明，Ce（200～800mg/kg）經(jīng)口攝入后，在小鼠血液和大腦中的蓄積水平（比活度）及相對(duì)比（各臟器組織的比活度占所測(cè)臟器組織總活度的百分率）隨劑量和攝取時(shí)間而遞增，表現(xiàn)出明顯的蓄積性；Nd（200mg/kg）由腹腔注入后，隨體液輸配，短期（3～5d）內(nèi)在血液和大腦中均有明顯吸收與滯留，但因一次性注入后在體內(nèi)再分配，而致蓄積水平和相對(duì)比均隨試驗(yàn)時(shí)間進(jìn)一步延長而降低；Ce和Nd在大腦中的蓄積水平及其相對(duì)比均比血液中高，說明大腦對(duì)Ce和Nd具有蓄積性[12-13]。此外，彭瑞玲等[14]引用國外報(bào)道稱，稀土元素可以通過胎盤屏障和血-腦屏障，而且幼年動(dòng)物可以通過乳汁吸收稀土元素。徐厚恩等[11]有關(guān)農(nóng)用稀土（“常樂”）安全限量的研究表明，硝酸稀土Ce3+、La3+經(jīng)口攝入后，在血清中蓄積水平分別為0.42ng/ml和36.57ng/ml，在腦海馬體中蓄積水平分別為15.1ng/ml和389.9ng/ml，說明La3+和Ce3+易被吸收與蓄積，并提示到農(nóng)用稀土“常樂”低劑量（2mg/kg）攝入，在腦部的積累不容忽視。彭瑞玲等[14]以頭發(fā)作為生物標(biāo)志物，研究江西稀土礦區(qū)嬰幼兒及其母親頭發(fā)中稀土元素分布規(guī)律。結(jié)果表明，隨著暴露程度的增加，嬰幼兒頭發(fā)中稀土元素有蓄積趨勢(shì)，比對(duì)照區(qū)（遠(yuǎn)離稀土礦區(qū)）高達(dá)10倍，以輕稀土元素為主，且嬰幼兒頭發(fā)中稀土元素含量明顯高于其母親，成為暴露人群；周寧等[16]研究表明，動(dòng)物毛發(fā)與內(nèi)臟（包括大腦、小腦）中稀土元素含量有顯著正相關(guān)關(guān)系，說明稀土元素在腦部具有蓄積性，這對(duì)于稀土元素的暴露人群同樣具有警示意義。
另外，朱為方等[16]的研究表明，大鼠日飼喂中等劑量（140～147mg/kg）和低劑量（506～6.2mg/kg）240d后，2組大鼠腦海馬體中乙酰膽堿酯酶活性受到明顯抑制；中等劑量組鼠的大腦病理切片顯示神經(jīng)元胞體腫脹及噬節(jié)現(xiàn)象更為明顯，表明稀土對(duì)高級(jí)神經(jīng)中樞毒性很敏感。王瑜等[17]就La3+對(duì)神經(jīng)細(xì)胞內(nèi)游離鈣和代謝活力的影響研究表明，鑭對(duì)神經(jīng)細(xì)胞不僅有鈣拮抗作用，而且可能直接進(jìn)入腦細(xì)胞，促進(jìn)鈣釋鈣，加重興奮性神經(jīng)毒性損傷，具有潛在神經(jīng)毒性。章子貴等[19]采用行為觀察和生化檢驗(yàn)相結(jié)合的方法表明，不同劑量的稀土對(duì)鼠體神經(jīng)學(xué)行為（學(xué)習(xí)、記憶和自主活動(dòng)）均受到明顯抑制?？偵涎芯砍浞终f明，大腦對(duì)稀土極為敏感，一定劑量稀土染毒可誘發(fā)毒性效應(yīng)，對(duì)神經(jīng)產(chǎn)生抑制作用，其原因與腦內(nèi)化合物的含量或活性降低等密切相關(guān)。
不僅動(dòng)物如此，稀土礦區(qū)的人群也受到了同樣的毒害。江西豐縣土壤系富含稀土元素的花崗巖風(fēng)化而成，可交換態(tài)稀土（REO）占稀土總量的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為40%～90%，REO含量一般達(dá)400～2000?g/g[16]。稀土區(qū)的蔬菜、糧食及畜禽從環(huán)境（土壤和水）中吸收稀土，并通過食物鏈?zhǔn)乖摰貐^(qū)人群長期攝入低劑量稀土。朱方為等[19]對(duì)該區(qū)的自然人群流行病調(diào)查表明，該區(qū)人群因通過食物鏈長期攝入低劑量稀土，導(dǎo)致兒童智商和成人中樞神經(jīng)傳導(dǎo)速度顯著下降，說明稀土對(duì)大腦功能有影響，其中重稀土區(qū)影響更加明顯，表明重稀土較輕稀土更易在大腦中蓄積，而且稀土元素的毒性隨原子序數(shù)的遞增而遞增，所以重稀土較輕稀土毒性也更大。按當(dāng)?shù)厝巳旱氖匙V及稀土含量測(cè)算，成人每日攝入6.0～6.7mg即可致亞臨床損害，據(jù)此建議成人日允許攝入稀土（按REO）的量為4.2mg。近期又有學(xué)者根據(jù)稀土對(duì)肝臟毒性的研究結(jié)果，按La經(jīng)口攝入無作用劑量為2mg/kg，建議成人（按體重60kg計(jì)）日允許攝入量為0.12～1.2mg[11]。
以上是稀土生物學(xué)效應(yīng)的弊端，可見并不是施用稀土的量越大越好，也不是任何環(huán)境中施用稀土都能起到積極的作用。而且我們?nèi)祟愒谌粘ｏ嬍尺^程中，隨著物質(zhì)傳遞和能量流動(dòng)，稀土對(duì)動(dòng)植物體的不良影響必然會(huì)影響到我們?nèi)祟惖纳媾c健康。因此我們?cè)诖罅﹂_發(fā)稀土資源的同時(shí)，應(yīng)看到它的弊端，加強(qiáng)稀土生物學(xué)效應(yīng)的機(jī)理研究，從而做到真正的有效利用稀土元素。
綜上所述，施用適量的稀土元素對(duì)提高作物的產(chǎn)量，品質(zhì)是有益的，但還不能充分證明其對(duì)植物生長的必需性。稀土元素對(duì)植物體內(nèi)的一些生理生化反應(yīng)有一定的促進(jìn)作用，但這些作用是植物體內(nèi)各種影響因素共同作用的結(jié)果，而不是稀土元素的單獨(dú)作用。而大量施用稀土所帶來的一系列危害，應(yīng)該值得我們關(guān)注，為了確保生態(tài)平衡和人類健康，我們應(yīng)該科學(xué)的使用稀土，不能因?yàn)樗牧己檬找嫒ヒ晃兜臑E用和瞎用，在我們經(jīng)濟(jì)不斷發(fā)展的同時(shí)創(chuàng)造一個(gè)更加美好和諧的生存環(huán)境。
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