發(fā)布時間：2023-03-22 17:36:44
序言：寫作是分享個人見解和探索未知領(lǐng)域的橋梁，我們?yōu)槟x了8篇的化學(xué)成分分析論文樣本，期待這些樣本能夠為您提供豐富的參考和啟發(fā)，請盡情閱讀。
Inova-600型核磁共振儀（中國人民軍事醫(yī)學(xué)科學(xué)院分析中心）；BrukerAM-500型核磁共振儀（微量化學(xué)研究所分析中心）ZabspecE型質(zhì)譜儀（軍事醫(yī)學(xué)科學(xué)院分析中心）；BuchiR-200型旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀；Buchi615中壓液相色譜儀；Waters515型高壓液相色譜儀，Waters2996檢測器；Empower工作站；YMC-PackPh(5μm，250mm×10mm，I．D．)半制備柱；柱層析用硅膠(100～200與200～300目，硅膠H)均為青島海洋化工廠產(chǎn)品；聚酰胺100～200目為浙江省臺州市路橋三甲生化塑料廠產(chǎn)品。
實驗所用材料豆葉霸王（全草）11.5kg為李國強博士于200408間采自我國新疆維吾爾族自治區(qū)，全部實驗材料均經(jīng)李國強博士鑒定其學(xué)名，原植物或原生藥憑證標本藏于中國醫(yī)學(xué)科學(xué)院藥用植物標本館（IMD），中國科學(xué)院新疆生物土壤地理研究所植物標本館（XJBI），新疆農(nóng)業(yè)大學(xué)植物標本館（XJA）。
2方法與結(jié)果
2.1提取與分離豆葉霸王11.5kg，粉碎成粗粉，先用95%乙醇浸泡24h，然后用10倍量95%乙醇加熱回流提取3次，4h/次，然后再用60%乙醇回流提取3次。濾過，減壓蒸干溶劑，分散于水中，分別用石油醚、氯仿、醋酸乙酯、正丁醇萃取。對低極性部分進行了系統(tǒng)分離，得到了7個化合物。
2.2結(jié)構(gòu)鑒定
2.2.1豆甾-4-烯-3-酮(Ⅰ)白色粉末（CHCl3），mp95～96℃，分子式為C29H48O。Libermann-Burchard反應(yīng)陽性；EIMSm/z（%）：412（M+，21），271（11），229（32），124（100）；1HNMR(600MHz，CDCl3)δ:5.72(1H，s，H-4)，1.18(3H，s，Me-19)，0.93(3H，d，J=6.0Hz，Me-21)，0.86(3H，t，J=7.2Hz，Me-29)，0.84(3H，d，J=7.8Hz，Me-26)，0.82(3H，d，J=7.8Hz，Me-27)，0.73(3H，s，Me-18)；13CNMR(150MHz，CDCl3)δ:35.7(C-1)，34.0(C-2)，199.7(C-3)，123.7(C-4)，171.7(C-5)，32.9(C-6)，32.0(C-7)，35.6(C-8)，53.8(C-9)，38.6(C-10)，21.0(C-11)，39.6(C-12)，42.4(C-13)，55.9(C-14)，24.2(C-15)，28.2(C-16)，56.0(C-17)，12.0(C-18)，17.4(C-19)，36.1(C-20)，18.7(C-21)，33.9(C-22)，26.1(C-23)，45.8(C-24)，29.1(C-25)，19.8(C-26)，19.0(C-27)，23.1(C-28)，11.9(C-29)。以上數(shù)據(jù)與文獻報道的豆甾-4-烯-3-酮［1］一致，故鑒定為豆甾-4-烯-3-酮。
2.2.2正二十八烷醇(Ⅱ)白色粉末（CHCl3），mp82～83℃，分子式為C28H58O；EIMSm/z（%）：392（M－H2O，1），364（1），139（8），125（15），111（28），97（55），83（57），69（42），57(100)，55（42）；1HNMR(600MHz，CHCl3)δ:3.64(2H，t，J=6.6Hz，H-1)，1.57(2H，m，H-2)，1.25(50H，brs，H-3～H-27)，0.88(3H，t，J=7.2Hz，H-28)；13CNMR(150MHz，CDCl3)δ:63.1(C-1)，31.9(C-2)，29.7，29.6，29.5，29.4(C-4～C-26)，25.7(C-3)，22.7(C-27)，14.1(C-28)。以上數(shù)據(jù)與文獻報道的正二十八烷醇［2］一致，故鑒定為正二十八烷醇。
2.2.3正三十二烷醇(Ⅲ)白色粉末（CHCl3），mp88～89℃，分子式為C32H66O；EIMSm/z（%）：448（M－H2O，28），420（10），392（15），364（7），139（15），125（25），111（50），97（88），83（100），69（65），55（95）；1HNMR(600MHz，CHCl3)δ:3.64(2H，t，J=6.6Hz，H-1)，1.57(2H，m，H-2)，1.26(58H，brs，H-3～H-31)，0.88(3H，t，J=6.6Hz，H-32)；13CNMR(150MHz，CDCl3)δ:63.1(C-1)，31.9(C-2)，29.7，29.6，29.5，29.4(C-4～C-30)，25.7(C-3)，22.7(C-31)，14.1(C-32)。以上數(shù)據(jù)與文獻報道的正三十二烷醇［3］一致，故鑒定為正三十二烷醇。
2.2.4胡蘿卜苷（Ⅳ）白色無定形粉末，mp295～297℃，難溶于氯仿、甲醇，Liebermann-Burchard反應(yīng)和Molish反應(yīng)均為陽性；EI-MS（m/z）：414（M+，M-glc，13），396（100），397(85)，381（17），329（8），303（10），255（20），213（18），145（25），81（22），69（20）。與胡蘿卜苷對照品混合熔點不下降，薄層層析Rf值。
2.2.5β-谷甾醇（Ⅴ）白色針狀結(jié)晶，mp140～141℃，Liebermann-Burchard反應(yīng)為陽性；EI-MS（m/z）：414（M+，100），396（50），381（38），329（40），303（55），255（40），213（43），145（45），81（45），69（35）。與β-谷甾醇對照品混合熔點不下降，薄層層析Rf值與β-谷甾醇一致。
2.2.6紫云英苷(Ⅵ)黃色針狀結(jié)晶，mp170～171℃，鹽酸鎂粉反應(yīng)陽性；1HNMR(400MHz，MeOD)δ:8.00(2H，d，J=8.8Hz，H-2′，6′)，6.83(2H，d，J=8.8Hz，H-3′，6′)，6.56(1H，d，J=1.2Hz，H-8)，6.29(1H，d，J=1.2Hz，H-6)，5.20(1H，d，J=6.8Hz，H-1")，3.16～3.71(6H，m，H-2"～6")；13CNMR(100MHz，MeOD)δ:156.9(C-2)，133.9(C-3)，177.9(C-4)，161.5(C-5)，98.4(C-6)，164.6(C-7)，93.3(C-8)，157.5(C-9)，104.1(C-10)，121.2(C-1′)，130.7(C-2′，6′)，160.0(C-4′)，114.4(C-3′，5′)，102.6(C-1")，74.2(C-2")，76.5(C-3")，69.8(C-4")，76.9(C-5")，61.1(C-6")。以上數(shù)據(jù)與文獻報道的紫云英苷［4］一致，故鑒定為紫云英苷。
2.2.73-O-［β-D-glucopyranosyl］-quinovicacid(Ⅶ)白色粉末，mp266～268℃，分子式：C36H56O10，Liebermann-Burchard反應(yīng)和Molish反應(yīng)均為陽性，薄層酸水解檢測含有葡萄糖；FAB-MSm/z：649［M+1］+，671［M+Na］+；1HNMR(400MHz，pyridine-d5)δ:5.99(1H，m，H-12)，1.12(3H，s，H-23)，0.94(3H，s，H-24)，0.83(3H，s，H-25)，1.08(3H，s，H-26)，1.21(3H，d，J=6Hz，H-29)，0.79(3H，d，J=6.4Hz，H-30)，4.77(1H，d，J=7.6Hz，H-1′)；13CNMR(100MHz，pyridine-d5)δ:40.6(C-1)，28.0(C-2)，90.0(C-3)，41.3(C-4)，57.0(C-5)，19.9(C-6)，38.2(C-7)，40.7(C-8)，48.4(C-9)，38.8(C-10)，24.6(C-11)，130.2(C-12)，135.4(C-13)，58.1(C-14)，27.7(C-15)，26.8(C-16)，50.0(C-17)，56.2(C-18)，39.0(C-19)，40.3(C-20)，31.9(C-21)，38.4(C-22)，29.3(C-23)，18.4(C-24)，17.8(C-25)，20.2(C-26)，181.3(C-27)，179.3(C-28)，19.5(C-29)，22.6(C-30)，108.2(C-1′)，77.0(C-2′)，79.5(C-3′)，73.1(C-4′)，80.0(C-5′)，64.4(C-6′)。以上數(shù)據(jù)與文獻報道的3-O-［β-D-glucopyranosyl］quinovicacid［5］一致，故鑒定為3-O-［β-D-glucopyranosyl］-quinovicacid。
3討論
前期的文獻工作表明皂苷類和黃酮類化合物是駝蹄瓣屬植物特征化學(xué)成分，我們的研究結(jié)果也表明了這一點，具有一定的化學(xué)分類學(xué)意義，為將來進一步的研究該類植物提供了一定參考價值。
【參考文獻】
［1］何萍，李帥，王素娟，等.半夏化學(xué)成分的研究［J］.中國中藥雜志，2005，30(9)：671.
［2］胡幼華.寬果從菔化學(xué)成分的研究［J］.哈爾濱師范大學(xué)自然科學(xué)學(xué)報，1995，11（2）：71.
［3］浮光苗，余伯陽，朱丹妮.黑面神化學(xué)成分的研究［J］.中國藥科大學(xué)學(xué)報，2004，35（2）：114.
［4］WeiF，YanWM．StudiesontheChemicalConstitutensofViciaamoEnaFisch［J］.ActaPharmsin，1997，32（10）：765.
［5］SkimF，LazrekHBetal．Pharmacologicalstudiesoftwoantidiabeticplants:Globulariaalypumandzygophyllumgaetulum［J］.MoroccoTherapie1999，54(6)：711.
【關(guān)鍵詞】絞股藍;化學(xué)成分;皂苷;多糖
Abstract:WithmoreexploitationandutilizationofGynostemmapentaphyllum,peoplehavelearnedmoreaboutchemicalingredientsinit.Inthispaper,somenewachievementsinchemicalingredientresearchwereintroduced,whichisfavorabletofurtherresearchofchemicalingredientsofGynostemmapentaphyllu.
Keywords:Gynostemmapentaphyllu;Chemicalingredients;Saponin;Polysaccharide
絞股藍Gnostemmapentaphyllum(Thunb.)Makino又名七葉膽，為葫蘆科絞股藍屬植物。主要分布在東南亞及我國長江以南的廣大地區(qū)，資源豐富。絞股藍中含有皂苷、多糖、黃酮類化合物、有機酸和微量元素等多種化學(xué)成分。絞股藍能夠有效地保護心、腦、血管和肝臟，降低血脂、降膽固醇、降轉(zhuǎn)氨酶、調(diào)節(jié)免疫和抗誘變，而且在抗衰老、抗疲勞、抗輻射和消除自由基的同時,還能改善神經(jīng)系統(tǒng)功能、抗?jié)儭⒁种颇懡Y(jié)石形成和調(diào)節(jié)內(nèi)分泌活動［1～3］。因此，研究絞股藍中的化學(xué)成分，有利于進一步開發(fā)和利用絞股藍，明確絞股藍中的藥理活性成分。本文主要介紹了絞股藍皂苷和多糖等成分的研究進展，為絞股藍的開發(fā)提供參考。
1絞股藍皂苷成分的研究現(xiàn)狀
1976年日本人永井正博等在絞股藍中分離得到了人參二醇和2α-羥基人參二醇，首次揭示了絞股藍中含有達瑪烷(dammarane)型皂苷類成分。隨后，人們對絞股藍的化學(xué)成分進行了大量的研究，迄今發(fā)現(xiàn)的絞股藍皂苷（Gyp）總共達136種，其中有絞股藍皂苷（Gyp）Ⅲ、Ⅳ、Ⅷ、Ⅻ與人參皂苷（Gin）-Rb1,-Rb3,-Rd和-F2完全相同，此外還分離得到了人參皂苷Rd3，K，其余為人參皂苷的類似物。由于絞股藍的產(chǎn)地不同，其中的皂苷成分和含量也有很大的不同。覃章錚［4］等曾經(jīng)對1990年以前發(fā)現(xiàn)的84種皂苷成分進行過綜述性報道，但由于絞股藍皂苷具有較好的藥理療效，因此，對絞股藍皂苷成分的研究一直是熱點。1990年后，又有52種絞股藍皂苷被相繼報道。根據(jù)苷元結(jié)構(gòu)相近的程度，本文將這52種皂苷分為11類。
第1類絞股藍皂苷結(jié)構(gòu)通式及特點:
序號分子式C-位3β201［5］C47H76O172-ara-glc-rha（S）2［5］C47H76O17
2-ara-glc-rha（R）3［6］C49H78O18MeCO
-glc-rha3｜6｜2xyl-H（S）4［6］C49H78O18MeCO
-glc-rha3｜6｜2xyl-H（R）5［6］C47H76O17-glc-rha3｜2xyl-H
（S）6［6］C47H76O17-glc-rha3｜2xyl-H（R）7［6］C48H78O18-glc-rha3｜2glc-H（S）8［6］C51H80O19MeCO
-glc-rha6｜｜43｜2xylMeCO-H（R）
第2類絞股藍皂苷結(jié)構(gòu)通式及特點：
序號分子式C-位2α3β20（S）9［7］C54H90O23-OH2-glc-glc6-glc-rha10［7］C53H88O23-OH2-glc-glc6-glc-xyl11［8］C54H90O20-Hrha
-glc-rha3｜2｜6rha-H
第3類絞股藍皂苷結(jié)構(gòu)通式及特點：
序號分子式C-位3β1920（S）2112［7］C48H80O192-glc-glc-CH2OH-glc-H13［9］C55H92O22CH3CO-glc-rha｜36｜2xy1-CH3-H-O-glc14［9］C54H92O22-glc-rha3｜2rha-CH3-H-O-glc15［9］C53H90O21-glc-rha3｜2xyl-CH3-H-O-glc16［9］C52H88O21-ara-rha3｜2xyl-CH2OH-H-O-glc17［9］C53H90O22-glc-rha3｜2xyl-CH2OH-H-O-glc18［10］C54H92O222-glc-glc-CH2OH6-glc-rha-H19［10］C54H90O222-glc-glc-CHO6-glc-rha-H20［10］C47H78O172-ara-glc-CHO-glc-H
第4類絞股藍皂苷結(jié)構(gòu)通式及特點：
序號分子式C-位3β232421［11］C41H70O132-xyl-glcH（S）22［11，12］C42H72O142-glc-glcH（S）23［11，12］C41H70O132-xyl-glcH（R）24［11，12］C41H70O142-xyl-glcOH（R）（S）25［13］C41H70O142-glc-xyl-OH（S）（S）
第5類絞股藍皂苷結(jié)構(gòu)通式及特點：
序號分子式C-位3β23（S）26［9］C46H78O18-glc-xyl6｜2xyl-OH27［9］C47H78O19-glc-glc6｜2xyl-OH28［9］C41H70O142-xyl-glc-OH29［9］C41H70O142-glc-xyl-OH30［9］C42H70O142-xyl-xyl-OAc31［9］2-glc-xyl-OAc32［9］C48H80O19-glc-xyl6｜2xyl-OAc
第6類絞股藍皂苷結(jié)構(gòu)通式及特點：
序號分子式C-位3β1933［14］C49H82O18MeCO-glc-xyl2｜6｜3rha-CH334［14］C46H76O17-ara-xyl2｜3rha-CHO
第7類絞股藍皂苷結(jié)構(gòu)通式及特點：
序號分子式C-位3β192135［14］C46H74O17-ara-xyl2｜3rha-CHO-OH36［14］C47H78O17-glc-xyl2｜3rha-CH3-OH37［14］C49H80O18OAc-glc-xyl2｜6｜3rha-CH3-OH38［14］C48H78O17-ara-xyl2｜3rha-CHO-OEt39［14］C49H82O17-glc-xyl2｜3rha-CH3-OEt40［15］C47H78O16-lyx-glc3｜2rha-CH3-OH
第8類絞股藍皂苷結(jié)構(gòu)通式及特點：
序號分子式C-位3β121920（S）21252641［5］C53H90O222-ara-glc-H-CH3-rha-H-OH-glc42［9］C52H86O23-ara-xyl2｜3rha-H-CHO-H-O-glc-OOH-H43［13］C46H76O18-ara-xyl2｜3rha-H-CHO-H-OH-OOH-H44［9］C53H90O242-glc-glc-OH-CH3-xyl-glc-H-OOH-H45［13］C53H90O21-glc-xyl2｜3rha-H-CH3-H-O-xyl-OCH3-H
第9類絞股藍皂苷結(jié)構(gòu)通式及特點：
序號分子式C-位2α3β121920（S）212446［5］C52H88O22-H2-ara-glc-H-CH3-H-O-glc-rha47［9］C52H86O22-H-ara-xyl2｜3rha-H-CHO-H-O-glc-H48［16］C36H62O10-OH-H-OH-CH3-glc-H-H
第10類絞股藍皂苷結(jié)構(gòu)通式及特點：
序號分子式C-位3β1949［14］C49H80O18OAc-glc-xyl2｜6｜3rha-CH350［14］C46H74O17-ara-xyl2｜3rha-CHO
第11類絞股藍皂苷結(jié)構(gòu)通式及特點：
第12類絞股藍皂苷結(jié)構(gòu)通式及特點：
glc=β-D-吡喃葡萄搪基，xyl=β-D-吡喃木糖基，rha=α-L-吡喃鼠李糖基，ara=α-L-吡喃阿拉伯糖基，lyx=β-D-來蘇糖基，Ac代表乙?；琈e代表甲基，鍵上的數(shù)字代表鍵合的位置
隨著人們對絞股藍皂苷成分研究的不斷深入，新的絞股藍皂苷的不斷發(fā)現(xiàn)，且在結(jié)構(gòu)上有很大的差別。第1類、第4類、第5類、第6類、第7類、第10類和第11類在二十位碳上成環(huán)，但是在其成環(huán)的類型上又存在著很大的差別。第11類所成的環(huán)為含氧的雙環(huán)。第1類、第4類、第6類、第7類和第10類所成的環(huán)為五元環(huán)，而其中的第1類、第4類和第7類為含氧的五元環(huán)，第6類和第10類為不含氧的五元環(huán)，而且即使在含氧的五元環(huán)中氧所在的位置也有所不同。第5類為含氧的六元環(huán)。此外，碳碳雙鍵的有無和位置也有很大的區(qū)別，第4類、第5類、第6類和第11類不含碳碳雙鍵，其他的幾類都含有碳碳雙鍵，第1類、第2類、第3類、第7類和第12類的碳碳雙鍵在24和25位碳上，第8類的碳碳雙鍵在23和24位碳上，第9類和第10類的碳碳雙鍵在25和26位碳上。
2絞股藍多糖的研究現(xiàn)狀
多糖也是絞股藍中含量比較多的化學(xué)成分，在研究皂苷的同時，對多糖的研究也逐漸地引起了人們的關(guān)注。王昭晶等［18］對堿提絞股藍水溶性多糖進行了研究，并得到一種粗多糖AGM。經(jīng)葡聚糖凝膠(G-100)柱層析檢測其糖分布情況,表明AGM可能由兩種多糖組成,其中一種含有結(jié)合蛋白質(zhì)。而且經(jīng)高效液相色譜確定了AGM的單糖組成為:鼠李糖∶木糖/巖藻糖(其中至少含有木糖或者巖藻糖中的一種)∶阿拉伯糖∶葡萄糖∶半乳=2.43∶1.00∶3.02∶2.59∶3.46。宋淑亮（《絞股藍多糖的分離純化及其藥理活性研究》，2006山東中醫(yī)藥大學(xué)碩士論文）對絞股藍多糖進行了較為系統(tǒng)的研究，共分離出了3種絞股藍多糖GPS-2,GPS-3和GPS-4，并對其中的兩種GPS-2，GPS-3進行了深入的研究，確定了GPS-2的分子量為10700Dal，GPS-3的分子量為9100Dal。GPS-2成分中含有鼠李糖和木糖，GPS-3成分中含有鼠李糖、木糖、阿拉伯糖、半乳糖、果糖和葡萄糖。
3其它化學(xué)成分的研究現(xiàn)狀
絞股藍中除了含有皂苷和多糖外，還含有黃酮類化合物、萜類、有機酸、生物堿、多糖、蛋白質(zhì)等以及鋅、銅、鐵、錳、硒等微量元素，但是，在最近幾年里對這幾方面的研究都比較少，對黃酮化合物的研究也只是對其含量的測定和精制上［19，20］，目前,除了20世紀80年代報道過的商陸素、蘆丁、商陸苷及丙二酸等十多種黃酮類物質(zhì)外，未見有新的化學(xué)成分的報道。
4結(jié)束語
研究絞股藍中的化學(xué)成分，將有利于進一步明確絞股藍的藥理活性。目前，國內(nèi)外學(xué)者對絞股藍中的化學(xué)成分進行了大量的研究,且取得了一定的進展,特別是在絞股藍皂苷的成分研究中，發(fā)現(xiàn)了多種新絞股藍皂苷，這些發(fā)現(xiàn)將有助于進一步對絞股藍的開發(fā)和利用。此外，對絞股藍中多糖的研究也引起了國內(nèi)一些學(xué)者重視，而且也取得了一定的進展，但是近幾年對絞股藍中黃酮化合物成分的研究未見報道。由此可見，對絞股藍多糖和黃酮類化合物成分的研究還有待進一步深入。
【參考文獻】
［1］張瑞哲，張常勝，于慧敏.絞股藍藥理及臨床作用研究進展［J］.黑龍江醫(yī)藥，2000,13(5)：295.
［2］任穎，王秋玉，吳澤民，等.絞股藍皂甙的藥理研究進展［J］.中華實用中西醫(yī)雜志，2001，14(5)：988.
［3］侯慧麗，傅童生.絞股藍的化學(xué)成分與藥理作用研究進展［J］.動物醫(yī)學(xué)進展，2006，27(Z1)：59.
［4］覃章錚，趙蕾，畢世榮，等.絞股藍的皂苷成分及資源［J］.天然產(chǎn)物研究與開發(fā)，1992，4（1）：83.
［5］SoniaP，CosimoP.Newdammarane-typeglycosidesfromgynostemmapentaphyllum［J］.JournalofNaturalProducts，1995，58（4）：512.
［6］YinF，HuLH.SixNewTriterpeneSaponinswitha21，23-LactoneSkeletonfromGynostemmapentaphyllum［J］.HelveticaChimicaActa，2005，88（5）：1126.
［7］HuLH，ChenZL，XieYY.Newtriterpenoidsaponinsfromgynostemmapentaphyllum［J］.JournalofNaturalProducts，1996，59(12)：1143.
［8］FangZP，ZengXY.StructureofgypentonosideafromgynostemmapentaphyllumMAKINO［J］.ActaPharmaceuticaSinica，1996，31(9)：680.
［9］YinF，HuLH，LouFC，etal.Dammarane-TypeGlycosidesfromgynostemmapentaphyllum［J］.JournalofNaturalProducts，2004，67(6)：942.
［10］HuLH，ChenZL，XieYY.Dammarane-TypeGlycosidesfromgynostemmapentaphyllum［J］.Phytocheraistry，1997，44(4)：667.
［11］LiuX，YeWC，MoZY，etal.FiveNewOcotillone-TypeSaponinsfromgynostemmapentaphyllum［J］.JournalofNaturalProducts，2004，67(7)：1147.
［12］LiuX，YURM，HsiaoWL，etal.ThreeNewDammaraneGlycosidesfromgynostemmapentaphyllum［J］ChineseChemicalLetters.2004，15(1)：46.
［13］YinF，HuLH，PanRX.Noveldammarane-typeglycosidesfromgynostemmapentaphyllum［J］.Chem.Pharm.Bull，2004，52(12)：1440.
［14］YinF，ZhangYN，YangZY，etal.Ninenewdammaranesaponinsfromgynostemmapentaphyllum［J］.Chemistry&Biodiversity.2006，3(7)：771.
［15］AkeN，NguyenKH，EdvardsL，etal.ANovelinsulin-releasingsubstance，Phanoside，fromtheplantgynostemmapentaphyllum［J］.TheJournalofBiologicalChemistry，2004，279(40)：41361.
［16］TomH-WH，ValentinaR-N，NoerisKS，etal.AnovelLXR-aactivatoridentifiedfromthenaturalproductgynostemmapentaphyllum［J］.BiochemicalPharmacology，2005，70(9)：129.
［17］劉欣，葉文才，蕭文鸞，等.絞股藍的化學(xué)成分研究［J］.中國藥科大學(xué)學(xué)報，2003，34(1)：21.
［18］王昭晶，羅巔輝.堿提絞股藍水溶性多糖的研究［J］.食品研究與開發(fā)，2006.27（5）：92.
關(guān)鍵詞：細葉杜香;化學(xué)成分;正二十八烷醇;oleuropeicacid
Abstract:ObjectiveToinvestigatethechemicalconstituentsofthepetroleumandthechloroformextractsofLedumpalustreL.Var.AngustumE.Busch.MethodSilicagelcolumnchromatographywasusedtoseparateandpurifythechemicalconstituents.ThestructureswereelucidatedonthebasisofphysicochemicalpropertiesandspectraldatA.ResultsFivecompoundswereisolatedandidentifiedas5-hydroxy-4′,7-dimethoxyflavone，n-octacosanol,scopoletin,oleuropeicacidandfraxetin.Conclusionn-octacosanolandoleuropeicacidwereisolatedfromtheLedumgenusforthefirsttime.
Keywords:LedumpalustreL.Var.AngustumE.Busch;chemicalconstituents;n-octacosanol;oleuropeicacid
細葉杜香（LedumpalustreL.Var.AngustumE.Busch）是杜鵑花科杜香屬常綠直立小灌木，筆者曾報道從細葉杜香嫩枝和葉水提物的乙酸乙酯部位分離并鑒定了4個化合物：七葉內(nèi)酯，對羥基苯甲酸，槲皮素和金絲桃苷［1］。本文報道從該水提物的石油醚和三氯甲烷部位共分離得到6個單體化合物，確定了其中5個化合物的結(jié)構(gòu)，分別為5-羥基-4′,7-二甲氧基黃酮(1)、正二十八烷醇(2)、東莨菪內(nèi)酯(3)、oleuropeicacid(4)、秦皮素(5)，化合物2和4為首次從該屬植物中分離得到。
1儀器、試劑與材料
熔點用X-4數(shù)字顯示顯微熔點測定儀測定(溫度計未校正)；紫外光譜掃描用島津UV-2450紫外分光光譜儀；紅外光譜用5DX-FT型紅外光譜儀測定；質(zhì)譜用Agilent6120型液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀測定，核磁共振用BrukerAV超導(dǎo)核磁共振波譜儀測定,柱層析和薄層層析硅膠均由青島海洋化工廠生產(chǎn)。薄層色譜檢測用254nm、365nm紫外燈。石油醚(60～90℃)、三氯甲烷、乙酸乙酯、甲醇均為分析純。藥材于2005年6月采自內(nèi)蒙古大興安嶺,經(jīng)廣東藥學(xué)院中藥學(xué)院劉基柱老師鑒定為細葉杜香(LedumpalustreL.Var.AngustumE.Busch),樣品現(xiàn)保存于廣東藥學(xué)院天然藥物化學(xué)教研室。
2提取與分離
干燥的細葉杜香嫩枝和葉(5.8kg)粉碎后，用水回流提取6次(首次5h，收集揮發(fā)油，其余每次2h),合并提取液減壓濃縮,濃縮液加醇沉淀,過濾,合并濾液濃縮至4L,依次用石油醚,三氯甲烷萃取，得到石油醚部位3.8g和三氯甲烷部位40g。
石油醚部位（3.8g）經(jīng)硅膠（200～300目）柱層析，石油醚-乙酸乙酯梯度洗脫，每150mL收集一個流分，TLC檢測，合并相同流分。在第21～30流分析出黃色絮狀沉淀，過濾，沉淀用石油醚-乙酸乙酯（體積比20∶1）重結(jié)晶，得化合物1(7mg)。
三氯甲烷部位萃取物（40g）經(jīng)硅膠柱層析，石油醚-乙酸乙酯梯度洗脫，每800mL收集一個流分，TLC檢測。其中，石油醚-乙酸乙酯（體積比100∶3）洗脫部分，第113～136流分合并后濃縮，靜置，析出白色顆粒狀結(jié)晶，用三氯甲烷反復(fù)重結(jié)晶得化合物2(10mg)。石油醚-乙酸乙酯（體積比5∶1)洗脫部分，其中第427～442流分濃縮液合并后，靜置，溶液中析出無色透明長針狀晶體，濾出結(jié)晶，用丙酮-甲醇(體積比1∶1)反復(fù)重結(jié)晶，再過LH-20凝膠柱進行純化，甲醇為洗脫劑，根據(jù)色帶收集并結(jié)合薄層檢測合并相同流分，放置析晶，得到化合物3(30mg)；第451～466流分合并后，析出大量淡黃白色方晶，抽濾，用乙酸乙酯洗滌，沉淀變?yōu)榧儼准氼w粒狀，經(jīng)甲醇反復(fù)重結(jié)晶，得化合物4(150mg)；第535～552流分析出大量的淡黃色絮狀沉淀，過濾，用石油醚和乙酸乙酯重結(jié)晶得到顏色不均一的黃色鱗片狀晶體，復(fù)用甲醇和水溶解晶體并制成高溫下的飽和溶液，然后放置冰箱，數(shù)小時即析出土黃色透明鱗片狀結(jié)晶，再次過濾，用甲醇和丙酮加熱溶解晶體后室溫放置，數(shù)天后析出黃色針狀結(jié)晶，再用甲醇進行重結(jié)晶得化合物5(50mg)。
3結(jié)構(gòu)鑒定
化合物1：黃色粉末(CHCl3),mp170～172℃。薄層色譜展開可見明顯黃色斑點。UVλmax/nm：269,326(MeOH)；269,326(NaOMe)；269,326(NaOMe,5min)；279,300,340(AlCl3)；202,279,300,340(AlCl3/HCl)；270,329(NaOAc)；268,331(NaOAc/H3BO3)；紫外光譜顯示可能含有3-或5-OH。IR(KBr)cm-1：3242(-OH),1656(C=O),1622,1593,1575,1489(Ar),1442,1355,1288,1211,1140,1008,830。1H-NMR(CDCl3，500MHz)δ：12.81(1H,s,C5-OH),7.84(2H,d,J=9.5Hz,H-2′,6′),7.02(2H,d,J=9.5Hz,H-3′,5′),6.58（1H,s,H-3),6.48（1H,d,J=2.0Hz,H-6),6.36（1H,d,J=2.0Hz,H-8),3.89(3H,s,7-OCH3),3.88(3H,s,4′-OCH3)。以上數(shù)據(jù)與文獻［2］報道的5-羥基-4′,7-二甲氧基黃酮基本一致，確定化合物1為5-羥基-4′,7-二甲氧基黃酮。
化合物2：白色顆粒狀結(jié)晶(CHCl3),mp75～77℃。紫外無吸收。10%硫酸乙醇顯紫紅色斑點。IR(KBr)cm-1：3313(-OH),2918,2850(-CH2),1464,1380(-CH3),1061,720，紅外光譜具備長鏈脂肪醇的特征吸收。1H-NMR(CDCl3，400MHz)δ：3.64(2H,t,J=6.8Hz,-CH2OH),1.25～1.36(br.s,n×CH2),0.82～0.98(3H,m,-CH3)。13C-NMR(CDCl3,100MHz)：63.1為直接與羥基相連的亞甲基碳信號,32.8為羥基β位的亞甲基碳信號。31.9～22.7為一系列的亞甲基碳信號,14.1為末端甲基信號。以上數(shù)據(jù)與文獻［3］報道的正二十八烷醇一致，故確定化合物2為正二十八烷醇。
化合物3：淡黃色針晶(MeOH),mp206～208℃。在紫外365nm下顯強烈藍色熒光推測可能為香豆素類化合物。UVλmax/nm：228，253，298，347(MeOH)；240，391(NaOMe)；228，253，297，345(AlCl3)；228，253，297，345(AlCl3/HCl)；226,297,348(NaOAc)；226，297，346(NaOAc/H3BO3)；由紫外光譜中因加入乙酸鈉使吸收峰產(chǎn)生紅移且強度增加判斷為4，5或7-羥基香豆素。IR(KBr)cm-1：3337(-OH),1703（C=O）,1608,1565,1511(Ar),1290,1262,1139,922,861,591。1H-NMR(Acetone-d6，500MHz)δ：8.71(1H,s,-OH),7.84(1H,d,J=9.5Hz,H-4),7.20(1H,s,H-5),6.80(1H,s,H-8),6.17(1H,d,J=9.5Hz,H-3),3.91(3H,s,6-OCH3)。13C-NMR(Acetone-d6,125MHz)：161.2(C-2),112.1(C-3),144.6(C-4),109.9(C-5),145.9(C-6),151.8(C-7),103.7(C-8),151.1(C-9),113.3(C-10)。以上數(shù)據(jù)與文獻［4,5］報道的東莨菪內(nèi)酯基本一致，因此確定化合物3為東莨菪內(nèi)酯。
化合物4：白色透明方晶(MeOH),mp158～160℃。10%硫酸乙醇顯紫色斑點。UVλmaxnm：202(MeOH),203(NaOMe),提示分子中有共軛雙鍵。ESI-MS給出分子量為184。IR(KBr)cm-1：3312(-OH),3000～2500（br.）,1680(C=O),1649(C=C),1395,1369（i-pr）,1260,1148。1H-NMR(DMSO-d6，400MHz)δ：11.97（1H,s,-COOH),6.85（1H,t,J=2.4Hz,-CH2-CH=C-COOH),4.09（1H,s,-OH)，1.05（6H,s,Me2C-O)，1.07～2.38(7H,m,H-3,H-4,H-5,H-6)。13C-NMR(DMSO-d6,100MHz)：130.2(C-1),139.1(C-2),23.0(C-3),43.8(C-4),24.9(C-5),27.0(C-6),70.2(C-7),27.0(C-8),26.5(C-9),168.1(COOH)。以上數(shù)據(jù)與文獻［6,7］所報道的oleuropeicacid基本一致，故確定化合物4為oleuropeicacid。
化合物5：黃色針晶(MeOH),mp232～234℃。其聚酰胺薄層斑點在紫外燈下呈黃綠色熒光，噴1%醋酸鎂甲醇溶液后呈棕黃色。UVλmax/nm：274,354(MeOH)；273,383(NaOMe)；199,213,268,372(AlCl3)；203,338(AlCl3/HCl)；205,273,372(NaOAc)；205,357(NaOAc/H3BO3)；紫外光譜顯示含鄰二酚羥基。1H-NMR(Acetone-d6+DMSO-d6，400MHz)δ：9.49(1H,s,-OH),9.41(1H,s,-OH),7.88(1H,d,J=9.2Hz,H-4),6.80(1H,s,H-5),6.21(1H,d,J=9.2Hz,H-3),3.83(3H,s,6-OCH3)。氫譜數(shù)據(jù)和文獻［8］報道的秦皮素一致，故確定化合物5為秦皮素。
【參考文獻】
［1］黃瑩,張德志.細葉杜香乙酸乙酯部位化學(xué)成分的研究［J］.廣東藥學(xué)院學(xué)報,2007,23(6)：631-632.
［2］余正文,朱海燕,楊小生,等.毛子草化學(xué)成分及其促PC-12細胞的分化作用研究Ⅰ［J］.中國中藥雜志,2005,30（17）：1335-1338.
［3］杜彰禮,殷志奇,葉文才,等.楮葉乙醇提取物石油醚部分的化學(xué)成分研究［J］.海峽藥學(xué),2007,19(5)：78.
［4］陳榮,梁敬鈺,盧海英,等.青橄欖葉的化學(xué)成分研究［J］.林產(chǎn)化學(xué)與工業(yè),2007,27(2)：47.
［5］段朝輝,石寶俊,吳立宏,等.長梗秦艽的化學(xué)成分［J］.中國天然藥物,2007,5(6)：418.
［6］PELLEGATAR,VENTURAP,VILLAM,etal.Animprovedprocedureforthesynthesisofoleuropeicacid.I.［J］.SyntheticCommunications,1985,15(2)：169.
針對無機及分析化學(xué)實驗課程體系的改革對教學(xué)內(nèi)容進行了相應(yīng)的優(yōu)化。首先對原有的無機化學(xué)實驗和分析化學(xué)實驗內(nèi)容重新進行整合。對于基礎(chǔ)模塊和提升模塊的實驗，保留了原有的經(jīng)典實驗內(nèi)容，如基本操作實驗、化學(xué)原理實驗、定量分析實驗。對于創(chuàng)新模塊實驗，將原來無機合成和提純實驗與分析測定實驗整合為一個綜合設(shè)計型實驗，比如將硫酸銅提純實驗與銅含量測定實驗整合，碳酸鈉的制備實驗與碳酸鈉含量測定實驗整合。其次，引進了一些貼近生產(chǎn)實際和符合綠色化學(xué)理念的新實驗。比如，蛋殼中鈣、鎂含量的測定，茶葉中微量元素的分離與鑒定等。
二、建立小組討論式實驗教學(xué)模式，推動學(xué)生自主學(xué)習(xí)
近年來，關(guān)于無機及分析化學(xué)實驗課程教學(xué)改革，從理論到實踐，各高校都做了大量工作，提出了一系列改革方案，如問題式實驗教學(xué)模式、研究型實驗教學(xué)模式、多層次互動型教學(xué)模式等，其目的都是為了推動學(xué)生自主學(xué)習(xí)，引導(dǎo)學(xué)生主動思考，激發(fā)學(xué)生的學(xué)習(xí)積極性。以學(xué)生自主學(xué)習(xí)為主，以教師指導(dǎo)為輔，全面開展面向?qū)W生學(xué)習(xí)的教學(xué)設(shè)計，把課程學(xué)習(xí)由課上延伸至課下，融知識傳授和能力培養(yǎng)于一體是目前大學(xué)課程教學(xué)的最新理念。為了把新的教學(xué)理念落實到教學(xué)實踐中去，我校實驗班無機及分析化學(xué)實驗課程采用小組討論式教學(xué)模式開展教學(xué)，推動了學(xué)生自主學(xué)習(xí)，實現(xiàn)了知識傳授和能力培養(yǎng)的融合，提高了教學(xué)質(zhì)量。小組討論式教學(xué)模式是將學(xué)生分為若干小組，從實驗預(yù)習(xí)、實驗原理講解到實驗操作、實驗報告撰寫都由學(xué)生自主完成，教師的教學(xué)重點放在引導(dǎo)學(xué)生思考、深刻理解實驗原理和指導(dǎo)學(xué)生規(guī)范操作上。
1．課前預(yù)習(xí)
在過去的教學(xué)中，學(xué)生對預(yù)習(xí)不積極，走過場，常常把實驗教材的內(nèi)容抄到預(yù)習(xí)報告上應(yīng)付了事。由于沒有深入思考，對實驗原理沒有深刻理解，因此難以達到預(yù)習(xí)的目的。采用小組討論式教學(xué)模式后，小組成員都積極合作，查閱文獻，討論學(xué)習(xí)實驗原理和實驗方案，反復(fù)演練自己的講解內(nèi)容，同時對其他小組可能提出的問題進行分析討論，分工負責(zé)準備解答。這種帶著任務(wù)去準備的預(yù)習(xí)模式，激發(fā)了學(xué)生的學(xué)習(xí)興趣，推動了學(xué)生自主學(xué)習(xí)，實現(xiàn)了知識與能力的齊頭并進，大幅度提高了預(yù)習(xí)的效果。
2．課上學(xué)生講解和討論
課堂上，主講小組推舉一人用10-15分鐘時間講解實驗原理和實驗方案，同組成員用10分鐘的時間回答其他小組提出的問題，最后教師對各組的表現(xiàn)進行點評。這種互動模式，充分調(diào)動了學(xué)生的學(xué)習(xí)積極性。因為只有做了充分準備，講解的同學(xué)才能準確地表達，其他小組的同學(xué)才能提出問題。老師對各小組表現(xiàn)的點評，更是激發(fā)了各小組深刻探討實驗原理和開展實驗方案設(shè)計的熱情和積極性。如在講解元素性質(zhì)實驗時，各小組需要查閱大量文獻，充分討論每一個反應(yīng)可能產(chǎn)生的現(xiàn)象和各種產(chǎn)物鑒定的方法等。這樣學(xué)生才能在實驗中知道觀察什么，記錄什么，實驗中的“異?！爆F(xiàn)象才能被發(fā)現(xiàn)，并通過思考找出原因，得出正確結(jié)論。教師在這一環(huán)節(jié)中，需要根據(jù)不同實驗?zāi)K的不同教學(xué)目標，有側(cè)重地指導(dǎo)學(xué)生學(xué)習(xí)。如實驗課開課初期，學(xué)生提不出問題，找不到分析問題切入點，不知理論知識如何在實驗中應(yīng)用。這種情況下，教師要進行具體的引導(dǎo)，使學(xué)生學(xué)會提出問題和分析問題。在創(chuàng)新模塊的教學(xué)中，教師應(yīng)引導(dǎo)學(xué)生大膽的提出自己的實驗設(shè)計方案。
3．實驗操作過程
在實驗操作環(huán)節(jié)，教師首先要演示正確規(guī)范的實驗操作，學(xué)生獨立完成實驗過程。沒有規(guī)范的基本操作，科研能力和創(chuàng)新能力就無從談起。在基礎(chǔ)模塊實驗教學(xué)中，技能訓(xùn)練是基礎(chǔ)，規(guī)范操作是關(guān)鍵。無機及分析化學(xué)實驗是第一門基礎(chǔ)化學(xué)實驗課程，教師必須重視對學(xué)生基本實驗技能的訓(xùn)練。如大一學(xué)生實驗中常見的問題有：不會拿滴管，經(jīng)常倒置，滴管伸到試管里，試劑用量普遍貪多，移液管用拇指操作，滴定管讀數(shù)不是俯視就是仰視等等。同時還有很多不良的習(xí)慣，如實驗儀器隨意擺放，實驗臺面又臟又亂，實驗操作手忙腳亂，實驗記錄隨意記載到紙片或書上等。針對上述問題，第一階段教學(xué)重點是教給學(xué)生規(guī)范的實驗基本知識和基本技能。而在后續(xù)模塊教學(xué)中，教師要及時糾正學(xué)生的不規(guī)范操作，嚴格管理，使規(guī)范操作固定下來，并指導(dǎo)學(xué)生注重細節(jié)，養(yǎng)成良好習(xí)慣，培養(yǎng)學(xué)生嚴謹?shù)目茖W(xué)態(tài)度。
4．實驗結(jié)果的分析討論
實驗結(jié)束后，教師要檢查學(xué)生的實驗結(jié)果，并要求學(xué)生課后以小組為單位分析討論自己的實驗現(xiàn)象和數(shù)據(jù)，最后形成實驗結(jié)論。過去學(xué)生對實驗結(jié)果討論不重視，做完實驗就完事大吉，也不管得出的結(jié)論是否正確，甚至抄襲他人結(jié)論。采用課后小組討論模式，一方面，學(xué)生有興趣比較各自的實驗成果，在比較優(yōu)劣的過程中對實驗內(nèi)容有了更清晰的認識。另一方面，小組討論集思廣益，能夠?qū)嶒炛械恼：彤惓５膶嶒灛F(xiàn)象和數(shù)據(jù)進行充分的分析和討論。
5．教師評價
在實驗課程考核方面注重學(xué)生學(xué)習(xí)過程的評價，制定了實驗課程考核標準，引入了小組學(xué)習(xí)獎勵機制。比如，實驗課程考核分為平時成績和期末考試成績兩部分，平時成績占70%。平時成績包括實驗預(yù)習(xí)、實驗過程和實驗報告三部分內(nèi)容。實驗預(yù)習(xí)的評價主要根據(jù)小組討論環(huán)節(jié)和預(yù)習(xí)報告書寫情況給分，規(guī)定凡是被小組推薦講解實驗、積極提出問題和回答問題的同學(xué)，給予獎勵加分，小組學(xué)習(xí)表現(xiàn)突出的小組集體得到加分。實驗過程的評價采用扣分法，也就是先給每位同學(xué)實驗過程分的滿分，實驗中如果發(fā)現(xiàn)問題，老師提出后讓同組同學(xué)互相討論糾錯，每一位同學(xué)有兩次糾錯機會，第三次再錯就會被扣分。實驗報告分是根據(jù)報告完成情況給分。平時成績采用上述評價措施，使學(xué)生重視每個實驗的學(xué)習(xí)過程，培養(yǎng)了學(xué)生探索精神和團隊合作精神，引導(dǎo)學(xué)生從注重“考試結(jié)果”向注重“學(xué)習(xí)過程”轉(zhuǎn)變，提高了學(xué)生的實驗?zāi)芰蛣?chuàng)新能力。
三、無機及分析化學(xué)實驗課程教學(xué)改革面臨的問題與對策
在實驗班無機及分析化學(xué)實驗課程教學(xué)改革中目前仍存在許多不足和面臨一些問題。首先，實驗硬件條件有限。比如，由于實驗室不足，實驗班實驗往往與普通班統(tǒng)籌安排，因此難以保證所有實驗按預(yù)定實驗?zāi)K順序進行，也難以保證對實驗班學(xué)生開放實驗室做探索實驗。針對這些問題，學(xué)校應(yīng)加大對實驗班教學(xué)改革的支持力度，采取優(yōu)先安排實驗，延長實驗室開放時間等措施。其次，在實驗教學(xué)內(nèi)容方面應(yīng)進一步加大創(chuàng)新模塊的比重。另外，實驗班的師資建設(shè)也亟待加強。目前，教師對實驗班教學(xué)認識不足。比如，對實驗班培養(yǎng)目標和培養(yǎng)模式認識模糊，教師參與實驗班教學(xué)改革積極性不高等。對此，學(xué)校應(yīng)及時對實驗班教師進行培訓(xùn)，讓他們明確實驗班培養(yǎng)目標和培養(yǎng)模式，以便明確教學(xué)改革的方向。學(xué)校對實驗班教學(xué)也要建立考核和獎勵機制，鼓勵教師積極參與實驗班教學(xué)改革，提高實驗班教學(xué)質(zhì)量。
四、結(jié)束語
關(guān)鍵詞：益智；化學(xué)成分；藥理作用；研究進展
中圖分類號：R285 文獻標識碼：A 文章編號：1674-0432（2011）-04-0310-3
益智為姜科山姜屬植物益智（Alpinia oxyphylla Miq.）的干燥成熟果實。藥典記載[1]：本品性溫味辛，歸脾、腎經(jīng)，有溫脾止瀉，攝唾涎，暖腎，固精縮尿的功效。用于脾寒泄瀉，腹中冷痛，口多唾涎，腎虛遺尿，小便頻數(shù)，遺精白濁。本研究對近30年來國內(nèi)外研究者關(guān)于益智藥材中分離得到的化學(xué)成分及主要藥理作用研究進展進行了文獻綜述。
1 化學(xué)成分研究
近些年來，國內(nèi)外學(xué)者從益智中陸續(xù)分離得到了一些化合物，下面將分別作以概述。
1.1 萜類化合物
圓柚醇[2]，圓柚酮（諾卡酮）[2]，香橙烯[3]，刺參酮[4]，7-表-香科酮[4]，oxyphyllol A[5]，oxyphyllol B[5]，oxyphyllol C[5]，isocyperol[5]，selin-11-en-4α-ol[5]，oxyphyllone A[6]，oxyphyllone B[6]，oxyphyllenone A[7]，oxyphyllenone B[7]，oxyphyllenodiol A[7]，oxyphyllenodiol B[7]，oxyphyllone E[8]，oxyphyllone F[8]，(9E)-humulene-2,3;6,7diepoxide[9]，3(12),7(13),9(E)-humulatriene-2,6-diol[9]，(E)-labda-8(17),12-diene-15,16-dial[5]。
1.2 甾醇類化合物
β-谷甾醇[10]，胡蘿卜苷棕櫚酸酯[4]，β-胡蘿卜苷[4]，谷甾醇棕櫚酸酯[11]，豆甾醇[11]。
1.3 二苯庚烷類
益智酮甲[12]，益智酮乙[13]，益智醇[3]，益智新醇[10]。
1.4 黃酮類化合物
白楊素[3]，楊芽黃酮（楊芽黃素）[3]，izalpinin[5]。
1.5 酚類化合物
異香草醛[9]，原兒茶酸[14]。
1.6 其他化學(xué)成分
細辛醚[15]，(-)-oplopanone[9]，(2E,4E)-6-羥基-2,6-二甲基-2,4-庚二烯醛[9]，棕櫚酸[14]，4-methoxy-1,2-dihydrocyclobutabenzene[14]。另外，益智中還含有鋅、銅、鐵、錳、鎳、鈷、鎂、鈣等多種微量元素[16-18]。以及可溶性總糖、粗脂肪、脂肪酸、多種維生素、蛋白質(zhì)等化學(xué)成分。同時益智含有人體所需的16種氨基酸[19]，其中有6種是人體必需的氨基酸，占氨基酸總量的38%。
2 藥理作用研究
現(xiàn)代藥理研究表明：益智主要具有神經(jīng)保護、抗癌、強心、舒張血管、提高免疫力、抗氧化等作用。
2.1 神經(jīng)保護作用
于新宇、安麗佳等（2003）研究發(fā)現(xiàn)[20]益智果實乙醇提取物對原代培養(yǎng)的鼠神經(jīng)細胞具有保護作用，對谷氨酸興奮毒性引起的神經(jīng)細胞損傷有顯著的減輕作用，并能有效地抑制谷氨酸興奮毒性誘發(fā)的神經(jīng)細胞凋亡。
Koo等(2004)研究發(fā)現(xiàn)[21]益智仁水提物對β-淀粉樣蛋白（Aβ）介導(dǎo)及局部缺血導(dǎo)致的神經(jīng)細胞損傷具有明顯的保護作用，認為其作用的機理可能是通過清除NO介導(dǎo)的自由基的形成或抑制其毒性。
Wong等（2004）研究發(fā)現(xiàn)[22]益智仁的乙醇提取物對神經(jīng)細胞tau蛋白的磷酸化有抑制作用，tau蛋白磷酸化是老年癡呆癥（AD）病人腦中神經(jīng)纖維纏結(jié)形成的重要標志。
安麗佳、關(guān)水等（2006）研究發(fā)現(xiàn)[23]益智仁的乙酸乙酯提取物中分離到的具有神經(jīng)保護作用的活性成分-原兒茶酸可對抗PC12細胞中MPP+誘導(dǎo)的神經(jīng)毒性。原兒茶酸可能是益智仁的初始活性成分之一，為氧化作用誘導(dǎo)神經(jīng)性疾病例如帕金森病的治療提供了一種有用的治療方法。同年關(guān)水、安麗佳等（2006）又研究發(fā)現(xiàn)[24]益智中原兒茶酸對由過氧化氫誘導(dǎo)的PC12細胞氧化死亡具有保護作用，提示PCA可能是治療由氧化應(yīng)激誘導(dǎo)的神經(jīng)退化疾病的候選藥物。
劉楠等（2007）研究發(fā)現(xiàn)[25]益智果實乙醇提取物及乙醇提取物中除正丁醇部位外的氯仿部位，乙酸乙酯部位均具有拮抗谷氨酸興奮性毒性的作用，表明了這些部位具有神經(jīng)保護活性。從益智中分離得到的化合物除胡蘿卜苷和胡蘿卜苷棕櫚酸酯外其他化學(xué)成分如β-谷甾醇，楊芽黃素，益智酮甲，Oxyphyllol C，Oplopanone，7-Epi-teucrenone都具有神經(jīng)保護活性，其中β-谷甾醇活性最強。
2.2 抗癌作用
Hidji Itokawa等（1979）研究發(fā)現(xiàn)[26]益智的水抽提物對鼠的腹水型肉瘤細胞增長有抑制作用。Lee E等(1998)研究發(fā)現(xiàn)[27]益智仁的甲醇提取物可抑制小鼠皮膚癌細胞的增長及誘導(dǎo)HL-60細胞凋亡。
Chun KS等(2002)研究發(fā)現(xiàn)[28]，益智酮甲、益智酮乙能夠抗十四烷佛波醇酯（一種致皮膚癌物質(zhì)TPA）引起的炎癥，從而抑制表皮鳥氨酸脫羧酶的活性和抑制母鼠皮膚癌細胞的增長。并表明從益智中分到的這些二苯基庚烷類化合物的抗腫瘤活性和它們的抗炎作用密切相關(guān)。Chun KS等(2002)進一步研究表明[29]，益智酮甲和益智酮乙通過抑制由TPA誘導(dǎo)的皮膚癌惡化過程中存在的NF-KappaB,2-加氧酶和iNOS(誘導(dǎo)型一氧化氮合酶)的活性而達到其抗腫瘤的目的。
2.3 對心血管系統(tǒng)的作用
Shoji N等(1984)研究發(fā)現(xiàn)[30]益智的甲醇提取物對豚鼠左心房有很強的正性肌力作用，隨后Shoji N等從益智的乙酸乙酯部位分到一個具有強心作用的二苯基庚烷類成分益智酮甲，研究其機理后發(fā)現(xiàn)，該化合物具有強心作用可能是因為其可以抑制心肌的鈉泵、鉀泵。Shoji N等又發(fā)現(xiàn)益智的甲醇提取部位在兔的大動脈中有拮抗鈣活性作用[31]，分到其中的活性成分圓柚醇，并將此化合物申請專利，注冊為血管舒張藥。
2.4 對免疫系統(tǒng)的影響
Kim S H等（2000）[32]研究發(fā)現(xiàn)益智的水提取部位經(jīng)腹腔或口服給藥對免疫球蛋白E介導(dǎo)的過敏性反應(yīng)有較強的抑制作用，靜脈給藥則表現(xiàn)一般，同時指出這種現(xiàn)象應(yīng)與活性成分在人體內(nèi)的代謝途徑有關(guān)聯(lián)。Shin T Y等（2001）研究發(fā)現(xiàn)[33]益智的水提取部位對化合物48/80介導(dǎo)的非特異性過敏反應(yīng)具有抑制作用。
Osamu Muraoka等（2001）研究發(fā)現(xiàn)[7]從益智種子甲醇提取部位分離得到的化合物oxyphyllenodiol A和oxyphyllenone A對脂多糖（LPS）活化鼠腹膜巨噬細胞中產(chǎn)生的NO具有抑制作用。
Morikawa等（2002）研究發(fā)現(xiàn)[5]益智全果80%丙酮水提取物除對脂多糖（LPS）活化鼠腹膜巨噬細胞中產(chǎn)生的NO具有抑制作用外，還具有抑制由抗原誘導(dǎo)的RBL-2H3細胞脫粒作用。進一步研究其80%丙酮水提取物的乙酸乙酯部位、正丁醇部位和水層部位發(fā)現(xiàn)，乙酸乙酯部分具有抑制NO和抑制β-己糖胺酶釋放的作用，而正丁醇和水層部位則沒有這兩種活性。并發(fā)現(xiàn)乙酸乙酯部位中可以抑制NO作用的9個活性成分：7個倍半萜類成分包括oxyphyllol A、圓柚酮、selin-11-en-4α-ol、isocyperol、oxyphyllenodiol A、oxyphyllenone A、1個未命名倍半萜類成分，1個二萜類成分為(E)-labda-8(17)，12-diene-15，16-dial和1個黃酮類成分為楊芽黃酮；另外，發(fā)現(xiàn)可以顯著抑制由RBL-2H3細胞釋放的β-己糖胺酶的5種活性成分：2個倍半萜類成分為圓柚酮、selin-11-en-4α-ol，1個二萜類成分為(E)-labda-8(17)，12-diene-15，16-dial，2個黃酮類成分為楊芽黃酮和izalpinin。
2.5 抗氧化作用
Shirota，Sachiiko等（1994）研究發(fā)現(xiàn)[34]益智酮乙、姜黃素可完全抑制酶的活性，二者抑制酪氨酸酶的活性強于益智酮甲和丁香酚。
Kyung-Soo Chun等（1999）研究發(fā)現(xiàn)[35]益智酮甲和益智酮乙可抑制人類HL-60細胞中由TPA刺激引起的TBA和超氧陰離子的產(chǎn)生。
彭偉文等（1998）研究分析[36]高良姜、大良姜、益智、砂仁對亞油酸自動空氣氧化的抑制作用情況，發(fā)現(xiàn)益智有明顯的抗氧化作用。
李克才等（1999）研究發(fā)現(xiàn)[37]益智仁對水蚤的生長、發(fā)育、繁殖均有較為顯著的促進作用，對水蚤的壽命有延長作用。
陽辛鳳等（2001）研究發(fā)現(xiàn)[38]益智及益智酒分別具有較高的清除過氧化氫、羥自由基的活性，并發(fā)現(xiàn)發(fā)酵有助于提高益智對羥自由基的清除作用。
易美華等（2002）研究發(fā)現(xiàn)[39-40]益智仁經(jīng)提取揮發(fā)油后的渣及益智莖、葉的提取物對豬油脂質(zhì)均有較強的抗氧化作用；對超氧陰離子自由基均有清除作用，清除能力大小順序為：益智的葉、益智的莖、提取揮發(fā)油后的益智種子。
安麗佳、關(guān)水等（2006）研究發(fā)現(xiàn)[23]原兒茶酸具有提高PC12細胞的SOD和CAT酶活性的作用，也可以減少H2O2或鈉硝基氫氰酸鹽(SNP)引發(fā)PC12細胞的死亡。
劉紅等（2006）研究發(fā)現(xiàn)[15]，益智超臨界二氧化碳提取物和正丙醇提取物中的總酚含量最高，抗氧化能力強；乙酸乙酯提取物的黃酮含量最高，清除DPPH自由基和還原力強；益智丙酮提取物清除自由基效果最好的化合物依次為益智酮甲、圓柚酮、細辛醚，且益智酮甲的抗氧化性優(yōu)于圓柚酮。
3 小結(jié)
本文對近三十年來國內(nèi)外研究者關(guān)于益智藥材中的化學(xué)成分及主要藥理作用方面的研究進展進行梳理與總結(jié)，發(fā)現(xiàn)目前從益智中得到的化學(xué)成分不多，主要以倍半萜類成分為主，其次為甾醇類、二苯庚烷類、黃酮類及酚類成分；目前對于益智藥理作用的研究主要關(guān)注于其具有的神經(jīng)保護作用，其次還關(guān)注于抗癌、強心、舒張血管、提高免疫力、抗氧化等作用。
參考文獻
[1] 中國藥典委員會.中華人民共和國藥典(一部)[S].北京:化學(xué)工業(yè)出版社,2010:273-274.
[2] Shoji N,Umeyama A,Asakawa Y et al.Structural determination of nootkatol,a new sesquiterpene isolated from Alpinia oxyphylla Miquel possessing calcium-antagonistic activity[J].J Pharm Sci,1984,73(6):843-844.
[3] 羅秀珍,余競光,徐麗珍,等.中藥益智化學(xué)成分的研究[J].藥學(xué)學(xué)報,2000,35(3):204-207.
[4] 劉楠,于新宇,趙紅,等.益智仁化學(xué)成分研究[J].中草藥,2009,40(1):29-32.
[5] Toshio Morikawa,Hisashi Matsuda，Iwao Toguchida,et al.Absolute stereostructures of three new sesquiterpenes from the fruit of Alpinia oxyphylla with inhibitory effects on nitric oxide production and degranulation in RBL-2H3 cells[J].J.Nat.Prod.2002,65(10):1468-1474.
[6] Xu Jun Ju,Tan Ning Hua,Xiong Jiang et al.Oxyphyllones A and B,novel sesquiterpenes with an unusual 4,5-secoeudesmane skeleton from Alpinia oxyphylla[J].Chinese Chemical Letters,2009,20(8):945-948.
[7] Osamu Muraoka,Manabu Fujimoto,Genzoh Tanabe et al.Absolute stereostructures of novel norcadinane-and trinoreudesmane-type sesquiterpenes with nitric oxide production inhibitory activity from Alpinia oxyphylla[J].Bioorg Med Chem Lett,2001,11(16):2217-2220.
[8] Xu Junju,Tan Ninghua,Zeng Guangzhi,et al.Two new norsesquiterpenes from the fruits of Alpinia oxyphylla[J].Chinese Journal of Natural Medicines,2010,8(1):0006-0008.
[9] 徐俊駒,譚寧華,曾廣智,等.益智仁化學(xué)成分的研究[J].中國中藥雜志,2009,34(8):990-993.
[10] 張起鳳,羅仕德,王惠英,等.中藥益智仁化學(xué)成分的研究[J].中草藥,1997,28(3):131-133.
[11] 王治元.干姜和益智仁化學(xué)成分研究[D].安徽大學(xué)生物化學(xué)與分子生物學(xué)碩士學(xué)位論文,2010.05.
[12] Hideji Itokawa,Ritsuo Aiyama,Akira Ikuta A.A pungent diarylheptanoid from Alpinia oxyphylla[J].Phytochemistry,1981,20(4),769-771.
[13] Hideji Itokawa,Ritsuo Aiyama,Akira Ikuta A.A pungent principle from Alpinua oxyphylla[J].Phytochemistry,1982,21(3):241-243.
[14] 關(guān)水.益智仁中原兒茶酸對PC 12細胞保護作用研究[D].大連理工大學(xué)博士學(xué)位論文,2006.06.
[15] 劉紅.益智的抗氧化作用及成分研究[D].華南理工大學(xué)博士學(xué)位論文,2006.06.30.
[16] 梁本恒,伍建東,劉闖飛.益智的微量元素含量[J].中國中藥雜志,1990,15(4):38-40.
[17] 汪錦邦,付晴鷗,喬太生,等.益智果實的成分分析[J].中國中藥雜志,1990,15(8):44-45.
[18] 徐鴻華,鄧沛峰,林勵,等.我院引種栽培“南藥”及其部分品種的藥材質(zhì)量評價[J].廣州中醫(yī)學(xué)院學(xué)報,1991,8(21):231.
[19] 李遠志,簡潔瑩.益智的主要化學(xué)成分分析及毒理學(xué)分析[J].華南農(nóng)業(yè)大學(xué)學(xué)報,1996,17(2):l08-111.
[20] Yu Xinyu,An Lijia,Wang Yongqi,et al.Neuroprotective effect of Alpinia oxyphylla Miq. fruits against glutamate-induced apoptosis in cortical neurons[J].Toxicol Lett,2003,144(2):205-212.
[21] Koo B S,Lee W C，Chang Y C,et al.Protective effects of Alpinae Oxyphyllae Fructus (Alpinia oxyphylla MIQ) water-extracts on neurons from ischemic damage and neuronal cell toxicity[J].Phytother Res,2004,18(2):142-148.
[22] Wong K K，Wan C C，Shaw P C.Ethanol extract of Alpinia oxyphylla fructus shows inhibition of tau protein phosphorylation in cell culture[J].Neurobiol Aging,2004,25(2):595.
[23] An Li Jia,Guan Shui，Shi Gui Fang，et al.Protocatechuic acid from Alpinia oxyphylla against MPP+-induced neurotoxicity in PC12 ce1ls[J].Food Chem Toxicol.2006,44(3):436-443.
[24] Guan Shui,Bao Yong-Ming,Jiang Bo,et al.Protective effect of protocatechuic acid from Alpinia oxyphylla on hydrogen peroxide-induced oxidative PC12 cell death[J].European Journal of Pharmacology,2006(538):7379.
[25] 劉楠.益智仁化學(xué)成分的研究[D].遼寧中醫(yī)藥大學(xué)碩士論文,2007.06.01.
[26] Hidji Itokawa.Screening test for antitumor activity of crude drugs.Shoyakugaku Zasshi,1979,33:95-98.
[27] Lee E，Park KK,Lee JM,et al.Suppression of mouse skin tumor promotion and induction of apoptosis in HL-60 cells by Alpinia oxyphylla Miquel(Zingiberaceae)[J].Carcinogenesis,1998,19(8):1377-1381.
[28] Chun K S,Park K K,Lee J,et al.Inhibition of mouse skin tumor promotion by anti-inflammatory diarylheptanoids derived from Alpinia oxyphylla Miquel(Zingiberaceae)[J].Oncol Res,2002,13(1):37-45.
[29] Chun K S，Kang J Y,Kim O H,et al.Effects of yakuchinone A and yakuchinone B on the phorbol ester-induced expression of COX-2 and iNOS and activation of NF-kappaB in mouse skin[J].J Environ Pathol Toxicol Oncol,2002,21(2):131-139.
[30] Shoji N,Umeyama A,Takemoto T,et al.Isolation of a cardiotonic principle from Alpinia oxyphylla[J].Planta Med.,1984,50(2):186-187.
[31] Shoji N.,Umeyama A.,TakemotoT,et al.Separation of a cardiotonic principle from Alpinia oxyphylla[J].Planta Med.,1984,50:186-187.
[32] Kim S H,Choi Y K,Jeong H J,et al.Suppression of immunoglobulin E-mediated anaphylactic reaction by Alpinia oxyphylla in rats[J].Immunopharmacol Immunotoxicol,2000,22(2):267-277.
[33] Shin T Y,Won J H,Kim H M,et al.Effect of Alpinia oxyphylla fruit extract on Compound 48/80-induced anaphylactic reactions[J].Am J Chin Med,2001,29(2):293-302.
[34] Shirota,Sachiko.Tyrosinase inhibitors from crude drugs[J].Biol.pharm.Bull,1994,17:766-769.
[35] Kyung-Soo Chun,Yeowon Sohn,Ho-Shik kim,et al.Antitumor Promoting potential of naturally occurring diarylheptanoids structurally related to Mutation Research,1999,428:49-57.
[36] 彭偉文,洪暉箐.幾味姜科和豆科類中藥抗氧化性能的研究[J].時珍國藥研究,1998,9(2):146.
[37] 李克才.益智仁對水蚤壽命的影響[J].生物學(xué)雜志,1999,
(4):20.
[38] 陽辛鳳,利美蓮.益智與益智酒抗氧化活性的研究.華南熱帶農(nóng)業(yè)大學(xué)學(xué)報,2001,7(3):20-23.
[39] 易美華,薛獻明,肖紅,等.益智提取物對油脂抗氧化作用研究[J].海南大學(xué)學(xué)報(自然科學(xué)版),2002,(1):28.
[40] 易美華,肖紅,尹學(xué)瓊,等.益智提取物對超氧陰離子自由基清除作用研究.中國食品學(xué)報,2002:2(4):21-24.
【摘要】 白花泡桐［Paulownia. Fortunei （Seem.） Hemsl.］為玄參科泡桐屬（Paulownia）植物，落葉喬木，全國幾乎均有分布，野生或栽培，是常用的中草藥，其花、葉、皮、根、果古時對其就有藥用記載，可用于治療炎癥、病毒感染、跌打損傷等多種疾病。白花泡桐花的化學(xué)成分除揮發(fā)油部分外，未見報道。本文對泡桐屬植物化學(xué)成分及生物活性進行總結(jié)，為開發(fā)利用植物資源、研究植物生物活性提供了一定的科學(xué)依據(jù)。
【關(guān)鍵詞】 泡桐屬；化學(xué)成分；生物活性
玄參科泡桐屬Paulownia植物，全屬共有7種，分別是白花泡桐［P.fortunei（Seem.）Hemsl.］，毛泡桐［P.tomentosa（Thunb.）Steud.］，蘭考泡桐（P.elongata S.Y.Hu），椒葉泡桐（P.catalpifolia Gong Tong），臺灣泡桐（P.kawakamii Ito），川泡桐（P.fargesii Franch.）和南方泡桐（P.australis Gong Tong），光泡桐［P.tomentosa var. tsinlingensis （Pai）Gong Tong］是毛泡桐的變種。除東北北部、內(nèi)蒙古、新疆北部、西藏等地區(qū)外全國均有分布，栽培或野生。白花泡桐在越南、老撾也有分布，有些種類已在世界許多國家引種栽培。作為一種優(yōu)質(zhì)木材，它不僅在工農(nóng)業(yè)方面有廣泛用途，同時它還是一種常用的中草藥，其花、葉、皮、根、果古時就有其藥用記載。如《本草綱目》記述：“桐葉……主惡蝕瘡著陰，皮主五痔，殺三蟲?；ㄖ鞲地i瘡，消腫生發(fā)［1］。” 《藥性論》也言：“治五淋，沐發(fā)去頭風(fēng)，生發(fā)滋潤?！苯陙磲t(yī)學(xué)研究發(fā)現(xiàn)其主要作用有：抗菌消炎，止咳利尿，降壓止血，同時還具有殺蟲作用。
1 化學(xué)成分
泡桐屬植物的化學(xué)成分研究始于20世紀30年代初。日本學(xué)者最先對泡桐屬植物的化學(xué)成分進行了研究，1931年Masco Kazi等從泡桐葉的樹皮和樹葉中分離得到糖苷類化合物［2，3］ 。1959年，Kazutoru Yoneichi研究了桐木中的木脂素成分，分離得到了丁香苷。隨著科學(xué)技術(shù)的發(fā)展，各種色譜分離方法和現(xiàn)代波譜技術(shù)應(yīng)用于天然產(chǎn)物的研究，從泡桐屬植物中不斷發(fā)現(xiàn)新化合物。該屬植物中所含化學(xué)成分類型主要有環(huán)烯醚萜苷、苯丙素、木脂素苷、黃酮、倍半萜、三萜等。其中許多化合物被證明具有一定的生物活性。
1.1 苯丙素類化合物 苯丙素類化合物在泡桐屬植物中分布較為廣泛。主要有：（1）木脂素（四氫呋喃駢四氫呋喃類）：細辛素（d-Asarinin）［4］，芝麻素（d-Sesamin）［5］，泡桐素（Paulownin）［6］，異泡桐素（Isopaulownin）、（+）-Piperitol［7］等。（2）苯丙素酚類：Verbascoside［8］，Isoverbascoside［9］。
1.2 環(huán)烯醚萜類 富含環(huán)烯醚萜類成分是泡桐屬植物的一大特征，在該屬植物中多以成苷的形式出現(xiàn)，廣泛分布于桐木、桐皮、桐葉中，花中還未見文獻報道。泡桐屬中的環(huán)烯醚萜成分具有九碳骨架（即C－4去甲基）的環(huán)戊烷型、環(huán)戊烯型和7，8環(huán)氧戊烷型，顯示了其在植物分類學(xué)上的意義。其取代基位置比較固定，一般1位羥基與1分子葡萄糖成苷，8位為甲基或羥甲基。另外，Soern等從成年毛泡桐的葉部獲得兩個5，6位為雙鍵的環(huán)烯醚萜苷，同時，他還發(fā)現(xiàn)成年和幼年的毛泡桐中環(huán)烯醚萜苷成分有所不同［10～14］。
1.3 倍半萜類 李志剛等［15］從毛泡桐的花中分到7個落葉酸型的倍半萜，為首次從該屬植物中分到倍半萜類化合物，可能與該類激素促進開花，抑制種子發(fā)芽有關(guān)， 其他部分未發(fā)現(xiàn)。
1.4 甘油酯類 杜欣等［16］從毛泡桐的花中還分到了甘油酯類的化合物及其苷。
1.5 其他成分 從該屬植物中還分離出黃酮類、二氫黃酮類、三萜（主要為熊果酸及其苷［17］）、生物堿、多酚、單糖、鞣酸、脂肪酸等多種成分。另外，栗原滕三郎和宋永芳等［18］對泡桐花的精油成分作了色譜、質(zhì)譜分析，研究了其中的蛋白質(zhì)、氨基酸、微量元素等營養(yǎng)成分，利用GC/MS技術(shù)鑒定出許多長鏈及芳香族化合物。
1.6 植物激素 王文芝等［19］對河南蘭考泡桐的根、莖、葉中的植物激素進行了研究，利用HPLC技術(shù)分離鑒定出了激動素、反式玉米素、激動素核酸等8種激素。
2 生物活性
2.1 抗菌作用 芝麻素對結(jié)核桿菌有抑制作用［20］，而泡桐花及其果實的注射液（醇提取后用醋酸鉛沉淀去雜質(zhì)制成），體外實驗時對金黃色葡萄球菌及傷寒桿菌、痢疾桿菌、大腸桿菌、綠膿桿菌、布氏桿菌、革蘭菌、酵母菌等均有一定的抑制作用［4］。從泡桐屬植物中分到的紫葳新苷Ⅰ對金黃色葡萄球菌和乳鏈球菌均有抑制作用，最小濃度為150μg／ml，并認為其角甲基是抗菌必要基團［21］。魏希穎等將泡桐花的黃酮提取物作了體外抑菌實驗，發(fā)現(xiàn)其對金黃色葡萄球菌作用最強，而對黑曲霉、啤酒酵母、產(chǎn)黃青霉無明顯的抑制作用［22］。
2.2 治療氣管炎 泡桐果及花治療慢性氣管炎有一定療效，臨床治療1341例，有效率為81％，其中臨床控制率7％，顯效25％［23］。
2.3 消炎作用 泡桐花可用于治療炎癥感染，臨床報道用其治療16種疾病計244例，均有一定療效，其中對上感、支氣管肺炎、急性扁桃體炎、菌痢、急性腸炎、急性結(jié)膜炎的療效較好，治療中未發(fā)現(xiàn)不良反應(yīng)和副作用［4］。實驗中通過觀察泡桐花浸膏對哮喘豚鼠肺病理組織學(xué)的影響發(fā)現(xiàn)泡桐花浸膏能明顯延長豚鼠誘喘潛伏期，優(yōu)于地塞米松（P
2.4 止血作用 泡桐屬植物中所含丁香苷有明顯止血作用。本品注射液用于手術(shù)70例，良效（明顯止血）30例，占42.9％，有效（出血減少）26例，占37.1％，無效14例［26］。
2.5 毒性研究 小鼠口服泡桐果乙醇提取物半數(shù)致死量為21.4g生藥/kg。大鼠口服2g/（kg·d），共21天，一般情況及體重均無異常，內(nèi)臟病理檢查未見中毒性病理形態(tài)改變。家兔急性、亞急性毒理實驗中，泡桐果煎劑對心、肝、腎、脾、胃均無毒性病理改變。家兔灌服泡桐花浸膏或靜脈注射，一般情況及食欲、體重、白細胞等均無明顯變化，成人口服上述浸膏或肌肉注射，自覺癥狀、體溫、脈搏及白細胞數(shù)等均無明顯改變，但有輕度血壓下降［4］。已有報道苯丙素苷具有抗菌、抗病毒、抗腫瘤、清除自由基、延緩骨骼肌疲勞、DNA堿基修復(fù)、抗凝血、抗血小板凝聚等多種生理活性。從泡桐屬植物的樹皮和莖部分離得到一個新的呋喃醌酮（methyl-5-hydroxy-dinaphtho［1，2-2′，3′］furan-7，12- dione-6-carboxylate），對hela癌細胞有抑制作用，對polio病毒的brunhildeⅠ型EC50為0.1μg／ml對leonⅢ型EC50為0.1μg／ml［27］。另外，咖啡酸的糖酯類化合物被認為與該植物的顏色改變有關(guān)［28］。
2.6 殺蟲作用 泡桐素、芝麻素可增強殺蟲劑除蟲菊酯的殺蟲作用，可有效殺滅蚊蠅及其幼體［29］。
2.7 其他作用 泡桐屬植物還具有止咳、平喘、祛痰、治手足癬與燒傷、消腫、生發(fā)等功效［4］。
從以上可知，泡桐屬植物化學(xué)成分療效顯著且具多樣化，但對該屬植物的成分研究多集中于毛泡桐種，其他種涉及較少，而對部位的研究則多為桐葉，皮、根，莖次之，花研究的最少。對生物活性的研究則不夠深入，其有效部位及有效成分有待進一步確定。
轉(zhuǎn)貼于 參考文獻
1 中國科學(xué)院.中國植物志.北京：科學(xué)出版社，1979，67（2）:28.
2 Masao Kazi，Tokiti Simabayasi.A glucoside from Paulownia. Japan， 1931， 93；735；27.
3 Koiti Iwadare. Lignin.Ⅱ.Ligin of Paulownia imperialis. J Chem Soc Japan， 1941，62:186-189.
4 江蘇新醫(yī)學(xué)院編.中藥大詞典.上海:上海科學(xué)技術(shù)出版社，1977.
5 Kijjoa A，Kitirattrakarn T，Anantachoke C. Preliminary study of chemical constituents of Paulownia Taiwaniana. Kasetsart J，1991，25（4）:430-433.
6 Kotaro Takagawa.Constituents of medical plants Ⅳ structure of paulownin，a component of wood of Paulownia tomentosa.Yakugaku Zasshi， 1963， 83: 1101-1105.
7 Hiroji，Mayumi O，Yutaka S， et al.（+）-Piperitol from Paulownia tomentosa. Planta Medica，1987，53（5）:504.
8 Schilling G，Hugel M，Mayer W. Verbascoside and isoverbascoside from Paulownia tomentosa Steud. Z.，Naturforsch ，B:Anorg Chem Org. Chem，1982，37B（12）:1633-1635.
9 Sticher I，Lahloub MF.Phenolic glycosides of Paulownia tomentosa bark. Planta Medica，1987，46（3）:145-148.
10 Damtoft Soren. Biosyntheses of catalpol. Phytochemistry， 1994， 35（5）： 1187-1189.
11 Hegnauer R， Kooiman P. The taxonomic significance of iridoids of tubiflorae sensu wettstein.Planta Medica， 1978，33（1）:1-33.
12 Adriani C，Bonini C，Iavarone C，et al. Isolation and characterization of paulownioside，a new highly oxygenated iridoid glucoside from Paulownia tomentosa.J Nat Prod， 1981，44（6）:739-744.
13 Soren D，Soren RJ. Tomentoside and 7-hydroxytomentoside， two iridoid glucosides from Paulownia tomentosa. Phytochemistry， 1993， 34（6）: 1636-1638.
14 Soeren D.Biosynthesis of catalpol. Phytochemistry， 1994， 35（5）: 1187 -1189.
15 李志剛．毛泡桐花化學(xué)成分.蘭州大學(xué)碩士學(xué)位論文. 2001.
16 杜欣．毛泡桐花的化學(xué)成分研究.蘭州大學(xué)碩士學(xué)位論文，2003.
17 Yoshihisa T，Sadao K，Kotaro T，et al. Constituents of medical plants Ⅲ Constituents of leaves of Paulownia tomentosa and Rhododendron kaempferi. Kauazwa Daigaku Yakugakubu Keukgu Nempo，1962，12:7-14.
18 宋永芳，羅嘉梁，倪善慶，等. 泡桐花的化學(xué)成分研究.林產(chǎn)化學(xué)與工業(yè)， 1990，10（4）:269.
19 王文芝.反向高效液相色譜分離泡桐中的植物激素.分析化學(xué)，1984， 12（6）: 531.
20 國家醫(yī)藥管理局中草藥情報中心.植物藥有效成分分離手冊.北京:人民衛(wèi)生出版社，1980.
21 White PJ.Separation of K+- and Cl-- selective ion channels from rye roots on a continuous sucrose density gradient.J Exp Bot，1995，46（285）:361-376.
22 魏希穎，何悅，蔣立鋒，等.泡桐花體外抑菌作用及黃酮含量的測定. 天然產(chǎn)物研究與開發(fā)，2006，18:401-404.
23 河南醫(yī)學(xué)院，等.泡桐果及花治療慢性氣管炎的臨床療效和實驗研究.河南醫(yī)學(xué)院學(xué)報，1975，1:26-28.
24 張永輝，劉宗花，杜紅麗，等.中藥泡桐花浸膏對哮喘豚鼠肺組織作用的病理學(xué)研究.新鄉(xiāng)醫(yī)學(xué)院學(xué)報，2002，19（6）:473-475.
25 李寅超，趙宜紅，李寅麗，等. 泡桐花總黃酮抗BALB / c小鼠哮喘氣道炎癥的實驗研究. 中原醫(yī)刊，2006，33（19）:16-17.
26 謝培山，楊贊熹. 救必應(yīng)化學(xué)成分的研究—止血成分救必應(yīng)乙素的分離、鑒定. 藥學(xué)學(xué)報，1980，15 （5）: 3-7.
27 Kang KH，Huh HK，Bak K. An antiviral furanoquinine from Paulownia tomentosa Steud. Phytother，1999，13（7）:624-646.
【關(guān)鍵詞】 姜黃;化學(xué)成分;藥效;物質(zhì)基礎(chǔ);綜述
姜黃始載于《新修本草》，“葉根都似郁金，花春生于根，與苗并出，夏花爛，無子，根有黃、青、白三色。其做之方法與郁金同爾。西戎人謂之蒁藥”。此段記載說明當(dāng)時姜黃應(yīng)為姜黃屬多種植物?！吨参锩麑崍D考》載：“姜黃，《唐本草》始錄……其形狀全似美人蕉而根如姜，色及黃，氣微辛。”所述與今之姜黃(Curcuma Longa L.)相符，說明清代姜黃即為Curcuma Longa L.的根莖[1]。2010年版《中華人民共和國藥典》(以下簡稱“《藥典》”)規(guī)定，姜黃為姜科植物姜黃(Curcuma longa L.)的干燥根莖，冬季莖葉枯萎時采挖，洗凈，煮或蒸至透心，曬干，除去須根。中醫(yī)認為，姜黃性溫，味辛、苦，歸脾、肝經(jīng)，具有破血行氣、通經(jīng)止痛的作用;臨床用于胸脅剌痛，閉經(jīng)，癥瘕，風(fēng)濕肩臂疼痛，跌撲腫痛。主要產(chǎn)于我國四川、廣東、福建、江西、廣西等地，傳統(tǒng)認為四川犍為、雙流，廣東佛山為道地產(chǎn)區(qū)[2]。除我國外，在東南亞國家(如印度、印尼、尼泊爾等)及南美國家(如牙買加、秘魯?shù)?也作為天然藥物或食品添加劑廣泛應(yīng)用。在印度的傳統(tǒng)醫(yī)學(xué)(Ayurveda)中，姜黃(Haldi)被認為具有健胃、滋補、凈化血液之功，具有治療皮膚病、調(diào)節(jié)肝膽等方面的作用[3]，與中醫(yī)對姜黃的認識有許多共同之處。迄今，國內(nèi)外對姜黃的化學(xué)成分、藥理活性均具有廣泛研究。自19世紀發(fā)現(xiàn)姜黃素類成分以來，對姜黃的研究從未中斷，尤其是隨著高分辨液質(zhì)、氣質(zhì)分析技術(shù)的應(yīng)用，分析鑒定了姜黃中許多微量成分。筆者現(xiàn)結(jié)合國內(nèi)外有關(guān)文獻，對姜黃(Curcuma longa L.)的化學(xué)成分研究進展進行綜述，為姜黃的研究提供參考。
1 姜黃素類
姜黃色素(curcuminoid)類物質(zhì)是一種從姜黃根莖中提取得到的黃素，其母核結(jié)構(gòu)為二苯基庚烴類，有酚性與非酚性之分。目前認為，姜黃色素類成分是姜黃的主要活性成分，其中姜黃素(Curcumin)是最主要的，約占姜黃色素的70%，這一類化合物還包括脫甲氧基姜黃素(10%～20%)、脫二甲氧基姜黃素(10%)。有研究發(fā)現(xiàn)，姜黃素在植物姜黃(Curcuma longa L.)中的分布很不平衡，在根莖(中藥姜黃藥用部位)中含量較高(大于2%)，在塊根(黃絲郁金藥用部位)中含量較低(0.023%左右)[4]。除以上主要成分之外，一些研究者利用制備液相或液質(zhì)
聯(lián)用分析鑒定了姜黃中一系列微量的姜黃素類成分，并對姜黃素類成分的構(gòu)效關(guān)系進行了研究，可歸納為：姜黃色素類成分母核結(jié)構(gòu)有12種(M1～M12)，兩端的取代基主要有4種(Ar1～Ar4)，見圖1、表1。圖1 姜黃素類化合物母核結(jié)構(gòu)及取代基表1 姜黃中姜黃素類成分
對姜黃素類成分構(gòu)效關(guān)系的研究表明，姜黃素母核結(jié)構(gòu)中β-二酮把兩端的不飽和結(jié)構(gòu)連接起來，降低了分子的極性，增加了對細胞膜的滲透性，并且兩端苯基上的酚羥基位于苯環(huán)的對位時，對于其活性也是十分必要的[10]。在抗炎、抗寄生蟲方面，母核中的β-二酮所連接的長鏈不飽和結(jié)構(gòu)對于其活性具有重要意義[11-12]。
2 萜類化合物
姜黃富含揮發(fā)油，被認為是抗炎、殺菌的藥效物質(zhì)基礎(chǔ)?！端幍洹芬?guī)定，姜黃藥材揮發(fā)油含量不低于7%(mL/g)。有文獻報道，采用水蒸氣蒸餾法考察不同產(chǎn)地姜黃揮發(fā)油的含量，結(jié)果變化范圍較大[13]，有些樣品揮發(fā)油含量為2%左右。姜黃揮發(fā)油中的主要成分為倍半萜(sesquiterpene)和單萜類化合物(monoterpene)，其結(jié)構(gòu)類型主要有：吉馬烷型、愈創(chuàng)木烷型、蒈烷型、桉烷型、沒藥烷型、欖香烷型、蒼耳烷型等[14]。
1975年，Malingre等[15]報道了姜黃中p-cymene、b-sesqui phellandrene、turmerone、arturmerone and sesquiterpene等成分，直到現(xiàn)在，國內(nèi)外還不斷有研究者從姜黃中分離得到新的倍半萜或單萜類化合物。王氏等[16]從姜黃的塊莖中分離得到7個沒藥烷型倍半萜2，5-dihydroxybisabola-3，10-diene， 4，5-dihydroxybisabola-2，10-diene，turmeronol A，bisacurone， bisacurone A，b-isacurone B。曾氏等[17]從姜黃中分離得到6個倍半萜類化合物，分別為：turmeronol A，turmeronol B， bisabolone，8-hydroxyl-ar-turmerone，bis abolone-9-one， (6S)-2-methyl-6-[(1R，5S)-(4-methene-5-hydroxyl-2-cyclohexen)-2-hepten-4-one]。李氏等[18]從姜黃乙醇提取物中分離得到2個新的倍半萜和1個新的單萜，分別為2-methoxy-
5-hydroxybisabola-3，10-diene-9-one和2，8-epoxy-5- hydroxybisabola-3，10-diene-9-one和2-(2，5-dihydro xy-4- methylcyclohex-3-enyl)propanoic acid。Yong Chi Zeng等[9]從姜黃根莖中分離得到5個新的倍半萜類化合物，其中一個具有新的骨架，2個骨架為沒藥烷型，2個為Calebin的衍生物。
此外，更多的報道是，利用GC-MS對姜黃揮發(fā)油中的萜類進行定性、定量分析。其中NY Qin等[19]采用GC-MS外標法對姜黃的根莖(中藥姜黃)和塊根(中藥黃絲郁金)中ar-Curcumene、ar-Turmerone、α-Turmerone、β-Turmerone進行了測定。結(jié)果顯示，姜黃根莖中以上成分含量均高于塊根，根莖中4種成分含量范圍分別為2～3、7～13、14～22、17～31 mg/g原藥材。由于提取方法、樣本來源不同，所以，每篇文獻中揮發(fā)油的分析結(jié)果均不盡相同。以下對國內(nèi)外關(guān)于姜黃揮發(fā)油的文獻進行了歸納，列舉了揮發(fā)油中主要的萜類成分結(jié)構(gòu)和相對含量，見圖2、表2。圖2 姜黃中主要萜類化合物結(jié)構(gòu)表2 姜黃中主要萜類化合物及在揮發(fā)油中的相對含量
3 其他化合物
3.1 生物堿類
王氏等[16]從姜黃塊根中分離得到1個喹啉類生物堿2-(2’-methyl-1’-propenyl)-4，6-dimethyl-7-hydroxyquinoline。
3.2 有機酸類
劉氏[29]從姜黃中分離得到琥珀酸(Butanedioieaci)，環(huán)二十二酸內(nèi)酯。
3.3 糖類
Masashi Tomoda[30]采用熱水提取，葡聚糖凝膠-瓊脂糖凝膠純化，從姜黃水提液中得到多糖類成分，該類成分具有提高免疫、增強網(wǎng)狀內(nèi)皮組織對碳的清除率作用。通過化學(xué)和光譜分析發(fā)現(xiàn)姜黃多糖具有以下特點：α-l-arabino-3，6-β-d- galactan，α-1，3-Linked l-arabinopyranose，β-3，4-branched d-xylose，α-1，4-linked d-glucose，α-2，4-branched l-rhamnose and α-1，4-linked d-galacturonic acid。
3.4 微量元素
張氏等[31]對各種郁金中的微量元素進行了分析，其中姜黃的塊根(黃絲郁金)中含有人體所需微量元素銅、鐵、鋅、錳、鈷等，與其他品種郁金無明顯差異。
此外，易氏等[32]從姜黃的塊根(黃絲郁金)中分離得到阿魏酸和阿魏酸乙酯。Majeed[33]研究表明，用熱水煎煮姜黃素(curcumin)，可使其分解轉(zhuǎn)化為香草醛和阿魏酸。
4 討論
筆者主要對新發(fā)現(xiàn)的微量姜黃素類成分和萜類成分進行了綜述，對姜黃素類成分的構(gòu)效關(guān)系、揮發(fā)油中主要萜類成分的構(gòu)成和比例進行了小結(jié)。目前認為，這兩類成分為姜黃素的主要活性成分。姜黃素的藥理活性主要集中在抗病毒、抗腫瘤、抗氧化、利膽、降血脂方面，而揮發(fā)油的藥理活性主要集中在抗炎、抗菌方面，與中醫(yī)對姜黃的論述“破血行氣、通經(jīng)止痛，用于胸脅刺痛、經(jīng)閉、癥瘕、風(fēng)濕肩臂疼痛、跌撲腫痛”基本一致。姜黃素類成分和揮發(fā)油類成分均為脂溶性成分，因此，在中醫(yī)傳統(tǒng)用藥方式湯劑中溶出率較低。有文獻報道，姜黃中的多糖類成分在免疫系統(tǒng)方面具有明顯作用，因此，姜黃多糖也可能為姜黃的主要藥效物質(zhì)基礎(chǔ)[30，34]。但由于多糖類成分在化學(xué)分離、鑒定方面存在難度，因此，迄今的研究文獻相對較少。
參考文獻
[1] 國家中醫(yī)藥管理局中華本草編委會.中華本草：第8分冊[M].上海：上海科技出版社，1999：632-636.
[2] 鄭虎占.中藥現(xiàn)代研究與應(yīng)用[M].北京：學(xué)苑出版社，1997：3436.
[3] GK Jayaprakasha， L JaganMohan Rao， KK Sakariah. Chemistry and biological activities of C. longa[J]. Trends in Food Science & Technology，2005，16：533-548.
[4] 夏文娟，肖小河，蘇中武，等.國產(chǎn)姜黃屬植物的化學(xué)成分分析[J].中國中藥雜志，1999，24(7)：423-447.
[5] 李偉，肖紅斌，王龍星，等.高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法分析姜黃中微量的姜黃素類化合物[J].色譜，2009，27(3)：264-269.
[6] Hongliang Jiang， Barbara N Timmermanna， David R Gang. Use of liquid chromatography-electrospray ionization tandem mass spectrometry to identify diarylheptanoids in turmeric (Curcuma longa L.) rhizome[J]. Journal of Chromatography A，2006，1111：21-31.
[7] So-Young Park and Darrick SHL Kim. Discovery of natural products from Curcuma longa that protect cells from beta-amyloid insult：A drug discovery effort against Alzheimer’s disease[J]. Journal of Natural Products，2002，65(9)：1227-1231.
[8] Kiuchi F， Iwakami S， Shibuya M， et al. Inhibition of prostaglandin and leukotriene biosynthesis by gingerols and diarylheptanoids[J]. Chemical and Pharmaceutical Bulletin，1992，40：387-391.
[9] Yong Chi ZENG， Feng QIU， Kyoko Takahashi， et al. New Sesquiter penes and calebin derivatives from Curcuma longa[J]. Chem Pharm Bull， 2007，55(6)：940-943.
[10] Kim， DS HL， Kim， JY. Total synthesis of calebin-A， preparation of its analogues， and their neuronal cell protectivity against b-amyloid insult[J]. Bioorganic and Medicinal Chemistry Letters， 2001，11：2541-2543.
[11] Araujo CA， Alegrio LV， Gomes DC，et al. Studies on the effectiveness of diarylheptanoids derivatives against Leishmania amazonensis[J]. Mem Inst Oswaldo Cruz，1999，94：791-794.
[12] Claeson P， Pongprayoon U， Sematong， et al. Non-phenolic linear diarylheptanoids from Curcuma xanthorrhiza：A novel type of topical anti-inflammatory agents：Structure activity relation ship[J]. Planta Medica，1996，62：236-240.
[13] 陳晉紅，李偉榮，劉大偉，等.姜黃藥材中有效成分含量測定[J].中藥新藥與臨床藥理，2009，20(3)：253-255.
[14] 葛躍偉，高慧敏，王智民.姜黃屬藥用植物研究進展[J].中國中藥雜志， 2007，32(23)：2461-2467.
[15] Malingre TR. Curcuma xanthorrhiza roxb.， temoe lawak， als plant met galdrijrende werking[J]. Pharmaceutisch Weekblad，1975，110， 601-606.
[16] 王麗瑤，張勉，張朝鳳，等.黃絲郁金中的生物堿和倍半萜類成分[J].藥學(xué)學(xué)報，2008，43(7)：724-727.
[17] 曾永篪，梁鍵謀，曲戈霞，等.姜黃的化學(xué)成分研究Ⅰ：沒藥烷型倍半萜[J].中國藥物化學(xué)雜志，2007，17(4)：238-239.
[18] Wei Li， Jia-Tao Feng， Yuan-Sheng Xiao， et al. Three novel terpenoids from the rhizomes of Curcuma longa[J]. Journal of Asian Natural Products Research，2009，11(6)：567.
[19] NY Qin， FQ Yang， YT Wang， et al. Quantitative determination of eight components in rhizome (Jianghuang) and tuberous root (Yujin) of Curcuma longa using pressurized liquid extraction and gas chromatography-mass spectrometry[J]. Journal of Pharmaceutical and Biomedical Analysis，2007，43：486-492.
[20] Kojima H， Yanai T， Toyota A， et al. Essential oil constituents from Curcuma aromatica， C. longa and C. xanthorrhiza rhizomes[M]// HH. Ageta， N Aimi， Y Ebizaka， et al. Towards natural medicine research in the 21st century. Amsterdam： Elsevier，1998：531-539.
[21] 劉紅星，陳福北，黃初升，等.從姜黃及姜黃浸膏中提取的揮發(fā)油化學(xué)成分研究[J].分析測試學(xué)報，2007，26(增刊)：146-148.
[22] 陳毓亨，余競光，方洪鉅.我國姜黃屬植物的研究Ⅲ.姜黃Curcuma longa根莖和塊根揮發(fā)油和酚性成分的比較[J].中藥通報，1983，8(1)：27-29.
[23] Nigam MC， Ahmed A. Curcuma longa：Terpenoid composition of its essential oil[J]. Indian Perfumer，1991，3：201-205.
[24] 張萍，張桂芝，樊晴月，等.GC-MS法分析姜黃飲片揮發(fā)油的特征性化學(xué)成分[J].現(xiàn)代中藥研究與實踐，2008，22(3)：41-44.
[25] 吳惠勤，張桂英，史志強，等.超臨界CO2萃取姜油及其成分的GC/MS分析[J].質(zhì)譜學(xué)報，21(3/4)：85-87.
[26] 胡永獅，杜青云，湯秋華.氣相色譜-質(zhì)譜法測定姜黃揮發(fā)油化學(xué)成分[J].色譜，1998，16(6)：528-530.
[27] 唐課文，陳國斌.氣相色譜-質(zhì)譜法分析姜黃揮發(fā)油化學(xué)成分[J].質(zhì)譜學(xué)報，2004，25(3)：163-165.
[28] 湯敏燕，汪洪武，孫凌峰.中藥姜黃揮發(fā)油化學(xué)成分研究[J].江西師范大學(xué)學(xué)報，2000，24(3)：274-276.
[29] 劉春燕.姜黃的化學(xué)成分研究[D].沈陽：沈陽藥科大學(xué)碩士論文， 2008.
[30] Masashi Tomoda， Ryoko Gonda， Noriko Shimizu， et al. A reticule oendothelial system activating glycan from the rhizomes of Curcuma longa[J]. Phytochemistry，1990，29(4)：1083-1086.
[31] 張浩，謝成科，焦文旭.中藥郁金中姜黃素類成分及微量元素分析[J].天然產(chǎn)物研究與開發(fā)，1997(4)：37-40
[32] 易進海，陳燕，李伯剛，等.郁金化學(xué)成分的研究[J].天然產(chǎn)物研究與開發(fā)，2003，15(2)：98.
[關(guān)鍵詞]桔梗；生理活性；研究
一、前言
桔梗為桔?？贫嗄晟参锝酃platycodon grandiflomm(Jacp.)A.DC.]的干燥根，又名四葉菜、土人參、苦梗菜、梗草等。用桔梗加工的桔梗菜、桔梗絲、桔梗果脯等食品美味可口。桔梗菜是我國朝鮮族的名菜。把桔梗作為食用的地區(qū)已從朝鮮族居住的延邊及其周邊地區(qū)輻射到吉林長春、吉林通化、黑龍江、北京、天津等地區(qū)。而國外對桔梗的需求量最大的國家應(yīng)以日本、韓國為主，如今遍及美國和東南亞各國Ⅲ。
桔梗為我國傳統(tǒng)中藥，其作為藥材，國內(nèi)年需求量在10000t以上，其性微溫，味苦、辛、平，歸肺經(jīng)，有開宣肺氣，祛痰排膿之功效，主要是通過桔梗中含有的皂甙類化學(xué)成分，從而使桔梗具有一定的抗氧化及抗疲勞活性，對人體起保健作用。常用于外感咳嗽、咳痰不清、咽喉腫痛、胸悶腹脹、痢疾腹痛、血淤水腫、癃閉等癥；桔梗又是一種很好的保健和功能食品。它食藥兼用，國內(nèi)外需求量大。現(xiàn)代藥理學(xué)表明它具有降血脂，降血糖，抗肥胖，鎮(zhèn)靜，降低膽固醇等多種生理理活性。
二、桔?；瘜W(xué)成分的研究
桔梗的化學(xué)研究始于二十世紀四十年代，由日本學(xué)者最早開始研究。隨著現(xiàn)代分離分析技術(shù)的發(fā)展與應(yīng)用，近十年來，桔梗的化學(xué)成分研究取得了長足的發(fā)展。據(jù)文獻檢索：尤其近幾年來，從桔梗中先后獲得10余種新化合物，桔梗的化學(xué)成分之謎才逐漸被揭開。迄今為止，對桔梗的化學(xué)研究表明；其主要成分為齊墩果酸型五環(huán)三萜皂苷，另外還含有黃酮、聚炔、甾體、酚酸、脂肪酸等類型的化合物。
1.皂苷類
桔梗中含有大量的三萜皂苷，是其主要活性成分。桔梗皂苷的種類繁多，迄今已分離出18種，主要有桔梗皂苷D、A、B、D、D、遠志苷D、D、桔梗皂酸A甲酯等。據(jù)報道一種新的皂苷一桔梗皂苷E，被分離出來。
2.多聚糖
桔梗根中含有大量由果糖組成的桔梗聚糖，已鑒定結(jié)構(gòu)的有桔梗聚糖GF2～GF9。此外，桔梗中還含有大量的聚糖。
3.甾醇類
桔梗含有菠菜甾醇，a-菠菜甾醇-B-D-葡萄糖苷，A7-豆甾烯醇，白樺脂醇以及B-谷甾醇等。
4.醇苷、黃酮及其苷類
從桔梗的種子中分離出：黃杉素，黃杉素7-0-吡喃鼠李糖-基-(1-6)-B-D-喃葡萄糖苷，槲皮素-7-0-葡萄糖苷，槲皮素-7-0-蕓香糖苷，木犀草素，木犀草苷，芹菜素，芹菜素-7-0-葡萄糖苷，黃烷酮醇糖苷和3-甲基-1-丁醇糖苷。從花中提到了桔-?；ㄉ眨猴w燕草索一二咖啡酰蘆丁醇糖苷和飛燕草素-3-二啡酰-蘆丁糖5-葡萄糖苷。
5.揮發(fā)油
采用氣相色譜一質(zhì)譜一計算機聯(lián)用分析儀檢測分離出75種化合物，有44.495％為不飽和化合物。其化學(xué)成分的組成：①有機酸和酯類化合物，，總含量20.746％；②烴類化合物，總含量19.233％③醇、酚、醚、醛和酮類，總含量為15.971％。
6.脂肪油、脂肪酸
桔梗根中含油0.92％，且不飽和化合物含量較高。脂肪中亞油酸、軟脂酸的含量較大，亞油酸含量達63.24％，軟脂酸為29.51％，此外還含有亞麻酸、硬脂酸、油酸及棕櫚酸等。
7.聚炔類
化合物從桔梗的須根中鑒別出2種聚炔類化合物lobetyol和lobetyolin，從其培養(yǎng)物中還鑒別出另一種聚炔類化合物lobetyolinin這些聚炔類化合物被作為桔梗植物化學(xué)分類的重要依據(jù)標準。
8.其他
桔梗根中維生素含量豐富，含有16種以上的氨基酸，包括8種必需氨基酸，含有17種以上無機元素，包括銅，鋅，鎳，錳，鉻，鍶，鐵，鋇等8種必需微量元素閉。
三、桔梗的生理活性研究進展
研究表明，桔梗具有抗炎、祛痰、鎮(zhèn)咳、抗?jié)儭⒔笛獕?、擴張血管、解熱鎮(zhèn)痛、鎮(zhèn)靜、降血糖、抗膽堿、促進膽酸分泌、抗過敏及增強人體免疫力等廣泛的藥理作用。
1.抗炎活性
研究表明，桔梗的水提取物具有較好的體外抗炎活性對脂多糖所致炎癥模型的分子生物學(xué)研究表明，其抗炎活性的機制是調(diào)控NF-kB因子活性及抗炎基因的表達。桔梗的抗炎活性主要是由于其中含有桔梗皂苷。最近的動物實驗已證實，桔梗皂苷D和D3具有抗炎活性。其抗炎活性的機理是調(diào)控炎癥早期介質(zhì)，如對佛波酯(TPA)所致炎癥模型，桔梗皂苷D能抑制前列腺素E2產(chǎn)生；對脂多糖(LPS)所致炎癥模型，桔梗皂苷D和D3能抑制NO產(chǎn)生和增加TNF-a(腫瘤壞死因子)的分泌。最近對單體皂苷的祛痰活性研究表明桔梗皂苷D和D，通過霧化給藥，能增加大鼠上皮細胞中黏液素的釋放；桔梗皂苷D3的作用更強，因而桔梗皂苷D和D3都可作為一種有效的化痰藥來應(yīng)用。桔梗皂苷對四丁基過氧化物(t-BHP)所致的鼠肝損傷具有保護作用。體內(nèi)動物實驗及體外肝-細胞模型實驗證實，桔梗皂苷能明顯降低四丁基過氧化物所致的肝氧化損傷，清除，1一二苯基2-三硝基苯肼(DPPH)過氧化物自由基。進而也證實了桔梗皂苷具有抗氧化作用。
2.抗腫瘤及免疫調(diào)節(jié)活性
桔梗多糖不同于香菇多糖、裂裥菌素等其他多糖免疫調(diào)節(jié)劑。桔梗多糖能激活巨噬細胞。從而誘導(dǎo)NO的產(chǎn)生和INOS的mRNA表達。研究表明，桔梗多糖所致巨噬細胞活化作用與MAPKs(絲裂原活化蛋白激酶)和AP-1(激活蛋白-1)有關(guān)。桔梗的水提取物具有抗腫瘤和免疫調(diào)節(jié)作用。這些活性可通過潛在效應(yīng)細胞如巨噬細胞來實現(xiàn)。桔梗水提取物還能刺激巨噬細胞的增生、撒布能力、噬菌作用、細胞抑制活性增強，是一種潛在的巨噬細胞功能增強劑。桔梗水提取物可導(dǎo)致體外培養(yǎng)的人肺癌細胞A549生長抑制和凋亡，分子生物學(xué)的研究表明，桔梗水提取物引起的細胞凋亡機制與端粒酶活性的降低和Bel-2表達的下調(diào)有關(guān)。
3.促胰外分泌腺分泌的活性
桔梗皂苷D刺激胰外分泌腺的分泌機理是引起胃腸道激素特別是CCK從十二指腸釋放。桔梗皂苷D能促進CCK的釋放，因而一些含桔梗的制劑可用于胰腺炎的治療”。
4.抑制胰脂肪酶活性
僅桔梗總皂苷有抑制胰脂肪酶活性。證實桔梗皂苷D能以一種競爭的方式抑制胰脂肪酶的活性。體外驗證實，桔?？傇碥蘸徒酃Ｔ碥誅、桔梗皂苷A和桔梗皂苷C均能不同程度抑制胰脂肪酶活性。
5.降脂作用
桔梗皂苷能影響血清和肝中的脂質(zhì)含量。對桔?？傇碥战笛饔玫难芯勘砻?，不同劑量的桔梗總皂苷對高血脂的降低作用差異較為顯著。大劑量可以顯著性地降低高脂血癥TC、LDL-C、HDL-C，其作用程度超過陽性藥物組(絞股藍)；小劑量組和中劑量組僅對血脂的部分指標有影響。
6.改善胰島素抵抗作用
研究結(jié)果表明，對于諸如非胰島素依賴性糖尿病并發(fā)癥；綜合癥及冠心病等以血胰島素增多為特征的代謝紊亂患者，桔梗能有效地阻止和改善這些癥狀。
7.鎮(zhèn)痛作用
研究結(jié)果表明，桔梗皂苷D產(chǎn)生的鎮(zhèn)疼效果與脊椎上的GABA(A)、GA-BA(B)(y-氨基丁酸)、NMDAIlnon-NMDA(N-甲基D-天門冬氨酸)受體有關(guān)。其鎮(zhèn)疼作用由于刺激減弱了去甲腎上腺素和五羥色胺通路，與嗎啡通路無關(guān)。進一步研究發(fā)現(xiàn)，桔梗皂苷D腦室或膜內(nèi)注射給藥時，在甩尾、扭體和福爾馬林等不同類型疼痛模型實驗中均顯示了強的鎮(zhèn)疼作用，其作用主要在中樞神經(jīng)系統(tǒng)，不受鴉片受體影響。
8.其他活性
抗RSV(呼吸道合胞病毒)活性：研究表明，皂苷為其活性成分。另外還發(fā)現(xiàn)桔梗的沸水提取物具有殺蟲活性、抗誘變活性、抗氧化活性及較好的抑制酪氨酸酶活性。抗氧化活性：在桔梗的石油醚萃取物中得到棕櫚酸松柏醇酯和十八烯酸松柏醇酯，通過與二苯代苦味酰肼(DPPH)、超氧化物及一氧化氮等的抗自由基能力對比，發(fā)現(xiàn)這兩種化合物的抗自由基能力比抗氧劑Bh或BHA高。
桔梗作為一種藥食兩用的植物，資源豐富，皂苷類為其主要化學(xué)成分，生物活性多樣，且無毒副作用，在臨床上具有廣泛的用途和良好的療效，是一種很具開發(fā)潛力的常用食品藥品。
參考文獻
[1]宮光前，桔梗藥食兼用市場廣[J]，農(nóng)村新技術(shù)，2009，22：14
[2]郭麗，張村，李麗，肖永慶，中藥桔梗的研究進展[J]，中國中藥雜志，2007，32(3)：181-186
[3]郭文杰，許旭東，魏建和，楊俊山，桔梗中三萜皂苷類化學(xué)成分研究進展[J]，中國醫(yī)藥學(xué)雜志，2008，43(11)：801-804
[4]舒孌，高山林，桔梗研究進展[J]，中國野生植物資源，2002，20(2)：4-7
[5]付文衛(wèi)，侯文彬，竇德強，桔梗中遠志酸型皂苷的化學(xué)研究[J]，藥學(xué)學(xué)報，2006，41(4)：358-360
[6]付文衛(wèi)，竇德強，裴月湖，桔梗的化學(xué)成分和生物活性研究進展[J]，2006，23(3)：184-190
[7]丁長江，衛(wèi)永第，安占元，等，桔梗中揮發(fā)油化學(xué)成分分析[J]，白求恩醫(yī)科大學(xué)學(xué)報，1996，22(5)：471-473
[8]李偉，桔梗皂苷類化學(xué)成分及藥理活性研究[D]，吉林農(nóng)業(yè)大學(xué)碩士論文，2007
[9]Lee J H，Choi Y H，Kang H S，et a]，An aqueous extractOf platycodi radix inhibits LPS-induced NF-kappa B nucleartuanslocationin human cultured airway epithelial cells[J]，Int J MolMed，2004，13(6)：843-847
[10]Kim Y P，Lee E B，Kim S Y，et a1，0huchi K Inhibition 0fprostaglandin F2 production by platycodin D[J]，Planta Med，2001，67(4)：362-364
[11]Shin C Y，Lee W J，Lee E B，et a1，Platycodin D and D3increase airway mucin release 1n vivo and 1n vitro 1n rats andhamsters[J]，Planta Med，2002，68(3)：221-225
[12]Lee J H，Choi Y H，Kang H S，et a1，Protective effect ofsaponins derived from roots Of Platycodon grandiflorum On tert-butyl hudroperoxide Inducedoxidative hepatotoxicity[J]，ToxicolLett，2004，147(3)：271-282
[13]丁元慶，桔梗的功效與應(yīng)用述要[J]，中國中藥雜志，1998，23(5)：308-309
